5.(2011廣東非公開11)對于0.1mol•L^-1 Na₂SO₃溶液，正確的是

A、升高溫度，溶液的pH降低

B、c(Na⁺)=2c(SO₃^2―)+ c(HSO₃^―)+ c(H₂SO₃)

C、c(Na⁺)+c(H⁺)=2 c(SO₃^2―)+ 2c(HSO₃^―)+ c(OH^―)

D、加入少量NaOH固體，c(SO₃^2―)與c(Na⁺)均增大

解析：本題考察鹽類水解及外界條件對水解平衡的影響和溶液中離子濃度大小判斷。Na₂SO₃屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，水解顯堿性，方程式為SO₃^2－+H₂OHSO₃^－+OH^－、HSO₃^－+H₂OH₂SO₃+OH^－，因?yàn)樗�解是吸熱的，所以升高溫度，有利于水解，堿性會增強(qiáng)，A不正確；加入少量NaOH固體，c(OH^―)增大，抑制水解，所以c(SO₃^2―)增大，D是正確的；由物料守恒知鈉原子個數(shù)是硫原子的2倍，因此有c(Na⁺)=2c(SO₃^2―)+2 c(HSO₃^―)+ 2c(H₂SO₃)，所以B不正確，有電荷守恒知c(Na⁺)+c(H⁺)=2 c(SO₃^2―)+ c(HSO₃^―)+ c(OH^―)，因此C也不正確。

答案：D

4.(2011福建高考10)常溫下0.1mol·L^－1醋酸溶液的pH=a，下列能使溶液pH=(a+1)的措施是

　　　 A．將溶液稀釋到原體積的10倍　　　　　 B．加入適量的醋酸鈉固體

　　　 C．加入等體積0.2 mol·L^－1鹽酸　　　　　 D．提高溶液的溫度

解析：醋酸是弱酸，電離方程式是CH₃COOHH⁺+CH₃COO^－，故稀釋10倍，pH增加不到一個單位，A項(xiàng)錯誤；加入適量的醋酸鈉固體，抑制醋酸的電離，使其pH增大，可以使其pH由a變成(a+1)；B項(xiàng)正確；加入等體積0.2 mol·L^－1鹽酸，雖然抑制醋酸的電離，但增大了c(H⁺)，溶液的pH減少；C項(xiàng)錯誤；提高溶液的溫度，促進(jìn)了醋酸的電離，c(H⁺)增大，溶液的pH減少；D項(xiàng)錯誤。

此題涉及弱電解質(zhì)的電離平衡移動，切入點(diǎn)都是比較常規(guī)的設(shè)問，但學(xué)生易錯選。

答案：B

3．(2011浙江高考13)海水中含有豐富的鎂資源。某同學(xué)設(shè)計(jì)了從模擬海水中制備MgO的實(shí)驗(yàn)方案：

模擬海水中的離 子濃度(mol/L)	Na+	Mg2+	Ca2+	Cl―
0.439	0.050	0.011	0.560	0.001

注：溶液中某種離子的濃度小于1.0×10^－5 mol/L，可認(rèn)為該離子不存在；

實(shí)驗(yàn)過程中，假設(shè)溶液體積不變。

已知：K_sp(CaCO₃)＝4.96×10^－9；K_sp(MgCO₃)＝6.82×10^－6；

K_sp[Ca(OH)₂]＝4.68×10^－6；K_sp[Mg(OH)₂]＝5.61×10^－12。

下列說法正確的是

A．沉淀物X為CaCO₃

B．濾液M中存在Mg²⁺，不存在Ca²⁺

C．濾液N中存在Mg²⁺、Ca²⁺　 　　　

D．步驟②中若改為加入4.2 g NaOH固體，沉淀物Y為Ca(OH)₂和Mg(OH)₂的混合物

解析：步驟①發(fā)生Ca²⁺+OH^―+CaCO₃↓+H₂O；步驟②：K_sp[Mg(OH)₂]＝c(Mg²⁺)×(10^－3)²＝5.6×10^－12，c(Mg²⁺)＝5.6×10^－6。Q[Ca(OH)₂]＝c(Ca²⁺)×(10^－3)²＝10^－8＜K_sp，無Ca(OH)₂析出。

A．正確。生成0001 mol CaCO₃。

B．錯誤。剩余c(Ca²⁺)＝0.001 mol/L。

C．錯誤。c(Mg²⁺)＝5.6×10^－6＜10^－5，無剩余，

D．錯誤。生成0.05 mol Mg(OH)₂，余0.005 mol OH^―，Q[Ca(OH)₂]＝0.01×0.005²＝2.5×10^－7＜K_sp，無Ca(OH)₂析出。

答案：A

[評析]本題考察方式很新穎，主要考察溶度積的計(jì)算和分析。解題時要能結(jié)合溶度積計(jì)算，分析推斷沉淀是否產(chǎn)生，要求較高。

答案：BD

2.(2011安徽高考12)室溫下，將1.000mol·L^－1鹽酸滴入20.00mL 1.000mol·L^－1氨水中，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如下圖所示。下列有關(guān)說法正確的是

　A. a點(diǎn)由水電離出的c(H⁺)=1.0×10^－14mol/L

　 B. b點(diǎn)：c(NH₄⁺)+c(NH₃·H₂O)=c(Cl^－)

　 C.c點(diǎn)：c(Cl^－)= c(NH₄⁺)

　 D.d點(diǎn)后，溶液溫度略下降的主要原因是NH₃·H₂O電離吸熱

解析：氨水屬于弱堿，因此在1.000mol·L^－1氨水中OH^－的濃度不會是1.000mol·L^－1而是要小于1.000mol·L^－1，由水得離子積常數(shù)可知溶液中H⁺濃度應(yīng)大于1.0×10^－14mol/L，A不正確；由圖像可知b點(diǎn)溶液顯堿性，說明此時氨水有剩余，即溶液是由氨水和氯化銨組成的，因此有c(NH₄⁺)+c(NH₃·H₂O)＞c(Cl^－)，B不正確；由圖像可知c點(diǎn)溶液顯中性，由電荷守衡可知c(H⁺)+c(NH₄⁺)＝c(OH^－)+c(Cl^－)，所以c(NH₄⁺)＝c(Cl^－)，C正確；由圖像可知d點(diǎn)后溶液中主要物質(zhì)是NH₄Cl，而NH₄Cl要水解吸熱，所以溫度會略有降低，D也不正確。

答案：C

1.(2011江蘇高考14)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是

A.在0.1 mol·L^－1NaHCO₃溶液中：c(Na⁺)＞c(HCO₃^－)＞c(CO₃^2－)＞c(H₂CO₃)

B.在0.1 mol·L^－1Na₂CO₃溶液中：c(OH^－)－c(H⁺)＝c(HCO₃^－)+2c(H₂CO₃^－)

C.向0.2 mol·L^－1NaHCO₃溶液中加入等體積0.1 mol·L^－1NaOH溶液：

c(CO₃^2－)＞ c(HCO₃^－)＞ c(OH^－)＞c(H⁺)

D.常溫下，CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液[pH＝7, c(Na⁺)＝0.1 mol·L^－1]：

c(Na⁺)＝c(CH₃COO^－)＞c(CH₃COOH)＞c(H⁺)＝c(OH^－)

繼續(xù)：本題屬于基本概念與理論的考查，落點(diǎn)在水解與電離平衡、物料守恒和電荷守恒、離子濃度大小比較。溶液中存在水解與電離兩個過程的離子濃度大小比較似乎是考試熱點(diǎn)內(nèi)容，高三復(fù)習(xí)中要反復(fù)加強(qiáng)訓(xùn)練。

A.在0.1 mol·L^－1NaHCO₃溶液中，HCO₃^－在溶液中存在水解與電離兩個過程，而溶液呈堿性，說明水解過程大于電離過程，c(H₂CO₃)＞c(CO₃^2－)

B.c(OH^－)－c(H⁺)＝c(HCO₃^－)+2c(H₂CO₃^－)中把c(H⁺)移項(xiàng)到等式另一邊，即是質(zhì)子守恒關(guān)系式。

C.向0.2 mol·L^－1NaHCO₃溶液中加入等體積0.1 mol·L^－1NaOH溶液后，相當(dāng)于0.05 mol·L^－1的Na₂CO₃溶液和NaHCO₃溶液的混合液，由于Na₂CO₃的水解程度大于NaHCO₃的水解程度，因此正確的關(guān)系是：c(HCO₃^－)＞c(CO₃^2－)＞ c(OH^－)＞c(H⁺)。

D.常溫下，CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液，包括CH₃COO^－水解和CH₃COOH電離兩個過程，既然pH＝7, 根據(jù)電荷守恒式，不難得出c(Na⁺)＝c(CH₃COO^－) ＝0.1 mol· L^－1，c(H⁺)＝c(OH^-)＝1×10^－7 mol·L^－1。水解是有限的，c(CH₃COOH)＞c(CH₃COO^－)。

18．(09廣東化學(xué)24)(11分)

超細(xì)氧化鋁是一種重要的功能陶瓷原料。

(1)實(shí)驗(yàn)室常以NH₄Al(SO₄)₂和NH₄HCO₃為原料，在一定條件下先反應(yīng)生成沉淀NH₄AlO(OH)HCO₃該沉淀高溫分解即得超細(xì)Al₂O₃。NH₄AlO(OH)HCO₃熱分解的化學(xué)反應(yīng)方程式　　　　　　　　　 。

(2)NH₄Al(SO₄)₂·12H₂O的相對分子質(zhì)量為453。欲配制100mLPH為2、濃度約為0.1mol^-1的NH₄Al(SO₄)₂溶液,配制過程為

①用托盤天平稱量NH₄Al(SO₄)₂·12H₂O固體　　　　 g；

②將上述固體置于燒杯中　　　　　　 。

(3)在0.1mol·L^-1NH₄Al(SO₄)₂溶液中，鋁各形態(tài)的濃度(以Al³⁺計(jì))的對數(shù)(lgc)隨溶液PH變化的關(guān)系見下圖

①用NaOH溶液調(diào)節(jié)(2)中溶液PH至7，該過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式有　　　　　 。

②請?jiān)?u>答題卡的框圖中，畫出0.01mol·L^-1NH₄Al(SO₄)₂溶液中鋁各形態(tài)的濃度的對數(shù)lgc隨溶液PH變化的關(guān)系圖，并進(jìn)行必要的標(biāo)注。

答案：

(1)2NH₄AlO(OH)HCO₃Al₂O₃+3H₂O+2CO₂↑+2NH₃↑

(2)①4.5g；②再向燒杯中加入100mL蒸餾水，充分?jǐn)嚢柚凉腆w溶解

(3)① H⁺+OH^－=H₂O　 NH₄⁺+ OH^-= NH₃·H₂O　 　Al³⁺+3OH^-=Al(OH)₃↓；

②

解析：

(1)根據(jù)NH₄AlO(OH)HCO₃組成聯(lián)系到碳酸氫銨鹽的分解可知：2NH₄AlO(OH)HCO₃Al₂O₃+3H₂O+2CO₂↑+2NH₃↑；

(2)由物質(zhì)的量濃度的定義公式可計(jì)算：

m(NH₄Al(SO₄)₂·12H₂O)=n·M(NH₄Al(SO₄)₂·12H₂O)=c·V·M(NH₄Al(SO₄)₂·12H₂O)

=0.1mol/L×100mL×10^-3×453g/mol=4.53g，由于托盤天平的精確度為0.1g，故為4.5g；

(3)①由圖像可知，開始階段c(Al³⁺)沒變化；而后c(Al³⁺)降低，生成Al(OH)₃沉淀；當(dāng)pH>8，Al(OH)₃沉淀開始溶解。調(diào)節(jié)pH至7，OH^-先跟NH₄⁺反應(yīng)，然后與Al³⁺反應(yīng)生成Al(OH)₃沉淀。

17．(09廣東化學(xué)22)(12分)

某工廠生產(chǎn)硼砂過程中產(chǎn)生的固體廢料，主要含有MgCO₃、MgSiO₃、 CaMg(CO₃)₂、Al₂O₃和Fe₂O₃等，回收其中鎂的工藝流程如下：

部分陽離子以氫氧化物形式完全深沉?xí)r溶液的pH由見上表，請回答下列問題：

(1)“浸出”步驟中，為提高鎂的浸出率，可采取的措施有　　　　　 (要求寫出兩條)。

(2)濾渣I的主要成分有　　　 。

(3)從濾渣Ⅱ中可回收利用的主要物質(zhì)有　　　 。

(4)Mg(ClO₃)₂在農(nóng)業(yè)上可用作脫葉劑、催熟劑，可采用復(fù)分解反應(yīng)制備：

　　　 MgCl₂+2NaClO₃₌₌₌Mg(ClO₃)₂+2NaCl

已知四種化合物的溶解度(S)隨溫度(T)變化曲線如下圖所示：

①將反應(yīng)物按化學(xué)反應(yīng)方程式計(jì)量數(shù)比混合制備Mg(ClO₃)₂。簡述可制備Mg(ClO₃)₂的原因：　　　　 。

②按①中條件進(jìn)行制備實(shí)驗(yàn)。在冷卻降溫析出Mg(ClO₃)₂過程中，常伴有NaCl析出，原因是：　　　　　　 。除去產(chǎn)品中該雜質(zhì)的方法是：　　　　　　 。

答案：

(1)升高溫度、攪拌、過濾后再向?yàn)V渣中加入硫酸(多次浸取)

(2)Fe(OH)₃　 Al(OH)₃

(3)Na₂SO₄

(4)①在某一時NaCl最先達(dá)到飽和析出；Mg(ClO₃)₂的溶解度隨溫度變化最大；NaCl 的溶解度與其他物質(zhì)的溶解度有一定的差別。

②降溫前溶液中NaCl以達(dá)飽和；降低過程中NaCl溶解度會降低 ，會少量析出。重結(jié)晶。

解析：

浸出步驟硫酸同固體廢料中主要成份反應(yīng)，從化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響因素來看，可通過升高溫度提高硫酸鎂的溶解度，或通過攪拌使反應(yīng)物充分接觸反應(yīng)，或通過過濾后濾渣多次浸取以提高轉(zhuǎn)化率。硫酸浸出液經(jīng)過濾，濾液中主要溶質(zhì)是MgSO₄、Al₂(SO₄)₃和Fe₂(SO₄)₃，根據(jù)陽離子以氫氧化物形式完全沉淀時溶液的pH，在調(diào)節(jié)pH至5.5時，F(xiàn)e³⁺和Al³⁺已經(jīng)完全沉淀，濾渣I的主要成分是Fe(OH)₃　 Al(OH)₃，此時濾液中陰離子主要是SO₄^2－,加入NaOH后Mg²⁺完全沉淀，溶質(zhì)主要成分是Na₂SO₄;反應(yīng)MgCl₂+2NaClO₃₌₌₌Mg(ClO₃)₂+2NaCl類似于侯德榜制堿法生成NaHCO₃的原理，因?yàn)镹aCl溶解度小而從溶液中析出，使反應(yīng)向生成Mg(ClO₃)₂的方向進(jìn)行；同樣是依據(jù)①的原理，在降溫的過程中，Mg(ClO₃)₂的溶解度不斷減小，從溶液中析出，在生成Mg(ClO₃)₂的過程中NaCl也不斷生成，但因溶解度沒有增加，所以也伴隨Mg(ClO₃)₂析出；相同溫度時氯化鈉的溶解度最小，因此在冷卻降溫析出Mg(ClO₃)₂過程中一定會析出氯化鈉。由于氯酸鎂和氯化鈉均溶于水，溶于水的可溶性物質(zhì)一般用結(jié)晶和重結(jié)晶的方法分離。

16．(09福建卷24)(13分)

從鋁土礦(主要成分是，含、、MgO等雜質(zhì))中提取兩種工藝品的流程如下：

請回答下列問題：

(1)流程甲加入鹽酸后生成Al³⁺的方程式為_________.

(2)流程乙加入燒堿后生成Si的離子方程式為________.

(3)驗(yàn)證濾液B含，可取少量濾液并加入________(填試劑名稱)。

(4)濾液E、K中溶質(zhì)的主要成份是________(填化學(xué)式)，寫出該溶液的一種用途________

(5)已知298K時，的容度積常數(shù)=5.6×,取適量的濾液B,加入一定量的燒堿達(dá)到沉淀溶液平衡，測得PH=13.00，則此溫度下殘留在溶液中的=_______.

答案：

(1)Al₂O₃ + 6H⁺ 2Al³⁺ +3H₂O

(2)SiO₂ + 2OH^－ SiO₃^{2 －} + H₂O

(3)硫氰化鉀(或硫氰酸鉀、苯酚溶液等合理答案：)

(4)NaHCO₃；制純堿或做發(fā)酵粉等合理答案：

(5)5.6×10^-10mol/L

解析：

本題考查鋁土礦中氧化鋁提取的工藝流程。(1)與HCl反應(yīng)生成Al³⁺，應(yīng)為鋁土礦中Al₂O₃。(2)SiO₂可以溶于NaOH中生成Na₂SiO₃。(3)檢驗(yàn)Fe³⁺的特征反應(yīng)很多，如與KSCN顯血紅色，與苯酚顯紫色，與OH^－顯紅褐色沉淀等。(4)生成E、K時，CO₂均是過量的，故應(yīng)生成NaHCO₃。(5)，=5.6×10^-12/(0.1)²=5.6×10^-10。

15．(09安徽卷27)(12分)

某廠廢水中含5.00×10^-3mol·L^-1的，其毒性較大。某研究性學(xué)習(xí)小組為了變廢為寶，將廢水處理得到磁性材料(的化合價(jià)依次為+3、+2)，設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)流程：

(1)第①步反應(yīng)的離子方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

(2)第②步中用PH試紙測定溶液PH的操作是：

(3)第②步過濾得到的濾渣中主要成分除Cr(OH)₃外，還有　　　　　　　　　　　

(4)欲使1L該廢水中的完全轉(zhuǎn)化為。理論上需要加入　　　　　

GFeSO₄·7H₂O。

答案：

^{(1)Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ 　+ 6Fe3+ + 7H2O}

^{(2)將一小塊pH試紙放在表面皿上，用玻璃棒蘸取少量待測液，點(diǎn)在pH試紙上，再與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照。}

^{(3)Fe(OH)3、Fe(OH)2}

^(4)13.9

解析

(1)第①步是Cr₂O₇^2－與Fe²⁺發(fā)生氧化還原反應(yīng)，方程式為：Cr₂O₇^2－+6Fe²⁺+14H⁺=2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O；

(2)測定溶液的pH的方法是：用玻璃棒蘸取待測溶液滴在pH試紙的中心位置，然后對照標(biāo)準(zhǔn)比色卡，讀出對應(yīng)顏色的數(shù)據(jù)；

(3)從最終所得磁性材料的化學(xué)式可知，濾渣中主要有Cr(OH)₃、Fe(OH)₂、Fe(OH)₃；

(4)1L廢水中的n(Cr₂O₇^2－)=5.00×10^-3mol，根據(jù)關(guān)系式：Cr₂O₇^2－-4Cr_0.5Fe_1.5FeO₄-10FeSO₄·7H₂O，所以理論上n(FeSO₄·7H₂O)=0.05mol，m(FeSO₄·7H₂O)= 0.05mol×278g·mol^-1=13.9g。

14．(09全國卷Ⅱ29) (15分)

現(xiàn)有A、B、C、D、E、F六種化合物，已知它們的陽離子有，陰離子有，現(xiàn)將它們分別配成的溶液，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：

①　　 測得溶液A、C、E呈堿性，且堿性為A>E>C；

②　　 向B溶液中滴加稀氨水，先出現(xiàn)沉淀，繼續(xù)滴加氨水，沉淀消失；

③　　 向D溶液中滴加溶液，無明顯現(xiàn)象；

④　　 向F溶液中滴加氨水，生成白色絮狀沉淀，沉淀迅速變成灰綠色，最后變成紅褐色。

根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,回答下列問題:

(1)　　 實(shí)驗(yàn)②中反應(yīng)的化學(xué)方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ;

(2)E溶液是　　　　 ,判斷依據(jù)是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　;

(3)寫出下列四種化合物的化學(xué)式:A　　　　　　　　 、C　　　　　　　　　　　　 、

D　　　　　　　　　　　　 、F　　　　　　　　　　　　　　 .

答案:

(1)

(2)碳酸鉀　　 由①中堿性減弱的順序可知，E是碳酸鹽。六種陽離子中可以與碳酸根形成可溶性鹽的只有鉀離子，所以E是碳酸鉀

(3)　 　　

解析:

本題考查^{離子共存、鹽類水解綜合運(yùn)用。}根據(jù)溶液的性質(zhì)，確定CO₃^2-只能與K⁺形成顯堿性的溶液，另外可能形成的堿性溶液為堿Ba(OH)₂ 。由于醋酸的酸性大于碳酸，所以醋酸鹽水解的堿性小于碳酸鹽，因此A為Ba(OH)₂，E為K₂CO₃，C為醋酸鹽，由②可得B中陽離子為Ag⁺，則肯定為AgNO₃，由③可得D中無SO₄^2-，則F中的陰離子為SO₄^2-，D中的陰離子為Cl^-。由④可得F中的陽離子為Fe²⁺，即F為FeSO₄，而CH₃COO^-若與Al³⁺形成溶液時，Al³⁺也發(fā)生水解，所以C為醋酸鈣，而D為AlCl₃。