4．D　 莽草酸分子中含有羧酸、羥基、碳碳雙鍵，鞣酸分子中存在酚羥基、苯環(huán)、羧基，所以，兩者都可以跟溴水反應，莽草酸發(fā)生加成反應，鞣酸發(fā)生取代反應，A錯誤；莽草酸不是芳香族化合物，因分子中沒有苯環(huán)結構，B錯；苯環(huán)結構中不存在碳碳雙鍵，C錯；由于鈉與羧基和羥基均發(fā)生反應生成氫氣，所以D正確。

2．反應條件比較

同一化合物，反應條件(溫度、溶劑、催化劑)不同，反應類型和產物不同。例如：

(1)CH₃CH₂OHCH₂=CH₂↑+H₂O(分子內脫水)

2CH₃CH₂OHCH₃CH₂-O-CH₂CH₃+H₂O(分子間脫水)

(2)CH₃-CH₂-CH₂Cl+NaOHCH₃CH₂CH₂OH+NaCl(取代)

CH₃-CH₂-CH₂Cl+NaOHCH₃-CH=CH₂+NaCl+H₂O(消去)

(3)一些有機物(如苯)與溴反應的條件(Fe或光)不同，產物不同。

考點一　 同系物與同分異構體

[例1]金剛烷的結構如圖，它可看作是由四個等同的六元環(huán)組成的空間構型。請根據(jù)中學學過的異構現(xiàn)象判斷由氯原子取代金剛烷亞甲基(-CH₂-)中氫原子所形成的二氯取代物的種類

A．4種　　　 B．3種　　　 C．2種　　　 D．6種

[解析]金剛烷六個亞甲基(-CH₂-)上的氫原子是完全等效的，金剛烷亞甲基

(-CH₂-)中氫原子所形成的一氯取代物只有一種。而二氯代物可以在一氯代物的基礎

上書寫：

(相同的數(shù)字代表等效位置)

　 所以，由氯原子取代金剛烷亞甲基(-CH₂-)中氫原子所形成的二氯取代物只有三種。正確選項為B。

答案：B

變式1蒽與苯炔反應生成化合物X(X結構中三個苯環(huán)呈立體對稱結構)，則X中的一個氫原子被甲基取代的所有同分異構體數(shù)為

A．2種　　 　B．3種　　

C．4種　　　D．5種

考點二 有機物的燃燒規(guī)律

[例2]室溫下，10mL某氣態(tài)烴，在50mLO₂里充分燃燒，恢復到室溫下，得到液態(tài)水和體積為35mL的混合氣體，則該烴可能是(　　 ) 　A．甲烷　 B．乙烯　 C．乙炔　 D．丙烯

解析：該烴在O₂中充分燃燒，得到混合氣體，說明O₂過量，混合氣體為CO₂和剩余的O₂。則可利用燃燒反應方程式進行計算。 　設：該烴的分子式為C_xH_y， 　則：C_xH_y+(x+ )O₂ xCO₂+ H₂O(液)　　 △V 　　1mL　 (x+ )mL　　xmL　　　(1+ )mL 　　10mL　　　　　　　　10mL+50mL－35mL=25mL 　 　∴y=6

答案：D

變式2由兩種有機物組成的混合物，在一定的溫度和壓強下完全氣化為氣體。在相同的溫度和壓強下，只要混合氣體體積一定，那么無論混合物以何種比例混合，它在完全燃燒時所消耗的氧氣體積也是一定的，符合這種情況的可能是

A．乙醇和乙酸　　　　 B．乙醛和甲醇　　 C．丙醛和甘油　 　D．丙酮和丙二醇

考點三 有機物分子式和結構式的確定

[例3]某研究人員發(fā)現(xiàn)一個破裂的小瓶中滲漏出一未知有機物A，有催淚作用。經(jīng)分析A的相對分子質量為161，該化合物中除含有C、H元素外還含有一種鹵族元素，且分子中只含有一個甲基�；�合物A-F的轉化關系如圖所示，其中1 mol C與足量的新制Cu(OH)₂溶液反應可生成1 mol D和1 mol Cu₂O，B₁和B₂均為較穩(wěn)定的化合物且互為同分異構體。

已知(1)

(2)一個碳原子上連有兩個碳碳雙鍵的結構(-C=C=C-)不穩(wěn)定。

請完成下列問題：

(1)化合物A含有的官能團是___________。B₁的相對分子質量是___________。

(2)①、②、③的反應類型分別是___________、___________、___________。

(3)寫出A、F的結構簡式：A. ______________________；F. _________________________。

(4)寫出C→D反應的化學方程式：____________________________________________。

[解析]本題利用已知信息可知：據(jù)F的化學式可知鹵原子為溴；A能與NaOH的醇溶液反應生成穩(wěn)定的B₁、B₂，兩者互為同分異構體，說明溴原子發(fā)生消去反應后有兩種可能，同時又能被O₃氧化，所以一定含有碳碳雙鍵，分子中只含有一個CH₃-，C中只含有一個-CHO，說明甲基連在含碳碳雙鍵的碳原子上，推知D為羧酸，E為含醇-OH的羧酸，F(xiàn)為酯類，所以反應①為消去反應，②為加成反應，③為酯化反應；根據(jù)F的化學式C₆H₉BrO₂，計算不飽和度為2，可知F中除含有碳氧雙鍵外，還形成了一變式3　 A是一種含碳、氫、氧三種元素的有機化合物。已知：A中碳的質量分數(shù)為44.1%，氫的質量分數(shù)為8.82%；A只含有一種官能團，且每個碳原子上最多只連一個官能團，A能與乙酸發(fā)生酯化反應，但不能在兩個相鄰碳原子上發(fā)生消去反應。請?zhí)羁眨?/p>

(1)A的分子式是　 　　　　　；其結構簡式是　　　　　　　　　 。

(2)寫出A與乙酸反應的化學方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

考點四　 重要的有機反應及官能團性質

[例4] 某有機物的結構簡式為：

它在一定條件下可能發(fā)生的反應有　　

　　 ①加成　 ②水解　 ③酯化　 ④氧化　 ⑤中和　 ⑥消去

A．②③④　　　　 B．①③⑤⑥　　　 C．①③④⑤　　　 D．②③④⑤@

[解析]C。題給有機物合有醛基、羧基和醇羥基，從給出的6種有機反應出發(fā)分析：含醛基，可發(fā)生加成、氧化反應；含羧基可發(fā)生中和、酯化反應；含醇羥基可發(fā)生氧化、酯化反應。由于含醇羥基的碳原子的相鄰碳原子上無氫原子，不能發(fā)生消去反應，故本題答案為C。

變式4莽草酸是一種合成治療禽流感藥物達菲的原料，鞣酸存在于蘋果、生石榴等植物中。下列關于這兩種有機化合物的說法正確的是

A．兩種酸都能與溴水反應且反應的原理相同

B．兩種酸都屬于芳香族化合物

C．鞣酸分子與莽草酸分子相比多了兩個碳碳雙鍵

D．等物質的量的兩種酸與足量金屬鈉反應產生氫氣的量相同

考點五 　有機物的鑒別、分離、提純

[例5] 要鑒別己烯中是否混有少量甲苯，正確的實驗方法是　　 (　　 )

A．先加足量的酸性高錳酸鉀溶液，然后再加入溴水

B．先加足量溴水，然后再加入酸性高錳酸鉀溶液

C．利用焰色反應，點燃這種液體，然后再觀察火焰的顏色

D．加入四氯化碳，萃取，觀察是否分層

[解析]己烯和甲苯均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，己烯能使溴水褪色，甲苯不能使溴水褪色。焰色反應是金屬元素的性質，不能用來鑒別有機物。加入四氯化碳不能鑒別，二者均溶于四氯化碳，不分層�？上燃尤胱懔康匿逅�，除去己烯，再用酸性高錳酸鉀溶液檢驗甲苯。答案：B

變式5、可用來鑒別己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一組試劑是　　 (　　 )

A．氯化鐵溶液、溴水　　　　　　　　　　　　　　　 B．碳酸鈉溶液、溴水

C．酸性高錳酸鉀溶液、溴水　　　　　　　　 D．酸性高錳酸鉀溶液、氯化鐵溶液

考點六　 有機物的推斷與合成

[例6]奶油中有一種只含C、H、O的化合物A 。A可用作香料，其相對分子質量為88，分子中C、H、O原子個數(shù)比為2：4：1 �！� A中含有碳氧雙鍵，與A相關的反應如下：

^已知：

(1)寫出A → E、E → F的反應類型：A → E ___________、E → F ___________。

(2)寫出A、C、F的結構簡式：A _____________、C ____________、F ___________。

(3)寫出B → D反應的化學方程式：_________________________________________。

(4)在空氣中長時間攪拌奶油，A可轉化為相對分子質量為86的化合物G，G的一氯代物只有一種，寫出G的結構簡式：________________。A → G的反應類型為_________。

[解析]本題先確定A的分子式為C₄H₈O₂，已知A中含有碳氧雙鍵，所以一定還存在一個羥基，再結合題目的框圖信息，能與HBr和H₂反應，故不可能為羧基，只能為醇羥基和羰基分別在不同的碳上。與HBr反應后的產物能發(fā)生消去反應，B能與HIO₄發(fā)生反應，所以A中的羰基與羥基必須相鄰，從而得到A的結構簡式為。

變式6俄國化學家馬科尼可夫(V. V. Markovnikov，1838－1904)提出不對稱烯烴的加成規(guī)則(Markovnikov Rule)而著稱于世。

已知：①CH₃CH₂Br+NaCNCH₃CH₂CN+NaBr

②CH₃CH₂CNCH₃CH₂COOH�、跜H₃CH₂COOHCH₃CHBrCOOH

有下列有機物之間的相互轉化：

回答下列問題：

(1)指出下列有機反應的類型： B→C　　　　　 ；

(2)寫出下列有機反應的化學方程式：

C→D　　　　　　　　　　 ，E→F(F為高分子化合物時)　　　　　　　　　

(3)F可以有多種結構。寫出下列情況下F的結構簡式：

①分子式為C₇H₁₂O₅ 　　　　　　　；②分子內含有一個七元環(huán)　　　　　　　 　　；

(4)上述哪一步反應遵循不對稱烯烴的加成規(guī)則　　　　　　　　　　　　　 。

答案：(1)C₅H₁₂O₄，C(CH₂OH)₄ (2)C(CH₂OH)₄ + 4CH₃COOH C(CH₂OOCCH₃)₄ +4H₂O

有機物中化學鍵有多種斷裂方式，這既與化學鍵的結構有關，也與反應條件等多種因素有關。

1．　 反應機理比較

(1)醇去氫：脫去與羥基相連接碳原子上的氫和羥基中的氫，形成-CO-，若與-OH相連的碳原子上沒有氫原子，則不能被氧化形成-CO-，所以不發(fā)生去氫(氧化)反應。

(2)消去反應：脫去-X(或-OH)及相鄰碳原子上的氫，形成不飽和鍵。若與鹵原子相鄰碳原子上沒有氫，則不能發(fā)生消去反應。

(3)酯化反應：羧酸分子中的羥基跟醇分子羥基中的氫原子結合成水，其余部分互相結合成酯。例如：

3.掌握以下典型的有機反應規(guī)律

(1)性質與結構的關系：

①能跟溴水(或溴的CCl₄溶液)反應而褪色的：

不飽和鏈烴、含“-CHO”或酚類物質(產生白色沉淀)。

②能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的：不飽和鏈烴、苯的同系物、苯酚、含“-CHO”物質等。

③能發(fā)生銀鏡反應及能被新制的Cu(OH)₂懸濁液氧化的：

含醛基化合物(醛或HCOOH或HCOOR等)

④與NaOH溶液反應：酚類、羧酸類、酯類(先水解后中和)

⑤遇石蕊試液顯紅色或與Na₂CO₃、NaHCO₃溶液反應產生CO₂：羧酸類

⑥與Na反應產生H₂：含－OH化合物(醇類、酚類、羧酸類)

⑦既能氧化成羧酸類又能還原成醇類：醛類

⑧能發(fā)生氧化反應的醇類：“－OH”相連的碳原子上必須有氫原子(本碳上有氫)

能氧化得醛或羧酸：羥基一定連接在有兩個或三個氫原子的碳原子上

能氧化成酮：羥基一定連接在有一個氫原子的碳原子上

⑨能發(fā)生消去反應的醇類：“-OH”相鄰的碳原子上必須有氫原子(鄰碳上有氫)

⑩能發(fā)生酯化反應生成羧酸酯類：醇或羧酸或羥基酸類

⑾在無機酸或堿性條件下能發(fā)生水解反應：酯類；鹵代烴：在NaOH溶液作用下水解

(2)官能團的定量關系

①與X₂反應：(取代)H-X₂；(加成)C=C-X₂；C≡C-2X₂

②與H₂加成反應：C=C-H₂；C≡C-2H₂；C₆H₆-3H₂；(醛或酮)C=O-H₂

③與HX反應：(醇取代)-OH-HX；(加成)C=C-HX；C≡C-2HX

④銀鏡反應：-CHO-2Ag；(HCHO-4Ag)

⑤與新制Cu(OH)₂反應：-CHO-2Cu(OH)₂；-COOH- Cu(OH)₂

⑥與Na反應：(醇、酚、羧酸)-OH- H₂　

⑦與NaOH反應：(酚)-OH-NaOH；　 　(羧酸)-COOH-NaOH；　　　

　　　　　　　　 (醇酯)-COOR-NaOH；(酚酯)-COOC₆H₅-2NaOH

2． 一些有機實驗基本知識歸納

(1)制取有機物實驗：①CH₂=CH₂ ②CH≡CH ③C₂H₅-Br　 ④CH₃COOC₂H₅

(2)“規(guī)定實驗”操作：

²　　　　 水浴加熱：①銀鏡反應 ②制硝基苯 ③制酚醛樹脂 ④乙酸乙酯水解 ⑤糖水解

²　　　　 溫度計水銀球位置：①制乙烯　 ②制硝基苯　 ③石油蒸餾

²　　　　 導管冷凝回流：①制溴苯　 ②制硝基苯　 ③制酚醛樹脂

²　　　　 冷凝不回流：①制乙酸乙酯　 ②石油蒸餾(冷凝管)

²　　　　 防倒吸：①制溴苯　 ②制乙酸乙酯

(3)有機物分離提純方法：①萃取分液法 ②蒸餾分餾法 ③洗氣法(還有滲析、鹽析、沉淀法等)。(有機物分離提純盡量避免使用過濾和結晶法)

1．　 一些有機物的物理性質歸納

(1)常溫下是氣體的物質：分子中碳原子數(shù)小于、等于4的烴(不排除新戊烷)、一氯甲烷、甲醛。

(2)密度比水小的油狀液體：液態(tài)烴(己烷、己烯、苯及同系物等)、酯、油酸等。

(3)密度比水大的油狀液體：溴苯、硝基苯、溴乙烷、四氯化碳等。

(4)可溶于水的：分子中碳原子數(shù)小于、等于4的低級的醇、醛、酮、羧酸等。

(5)不溶于水的：烴類、鹵代烴、酯、硝基化合物等。

主要包括一些教材中的常見物質和近年來開發(fā)研制的、與日常生活和工業(yè)生產聯(lián)系緊密的生活常用品或新藥、重要的化工原料、化工產品等。特別關注2007年10月份以后發(fā)生的對人類(尤其是對中國)產生重大影響的科技、社會、生活等事件。

高考實驗部分一般考查的是無機實驗題，但高考命題有向有機實驗題拓展的跡象。不僅要掌握“規(guī)定實驗”的原理、藥品、裝置和操作步驟，還要注重教材實驗的開發(fā)、遷移。增強有機實驗問題的探究與創(chuàng)新性。

有機化學知識點多，但其規(guī)律性強，建議在二輪復習中以結構為主線，做到“乙烯輻射一大片，醇醛酸酯一條線”，突出知識的內在聯(lián)系，一手抓官能團，一手抓衍生關系，通過分析對比、前后聯(lián)系、綜合歸納，理清有機物的相互轉化關系，特別理清官能團性質和各類有機物相互轉變這兩條主線。通過轉化關系側重復習有機反應類型(取代反應、加成反應、氧化反應、還原反應、消去反應、酯化反應、水解反應、加聚反應等)與反應機理、有機物的結構和性質、同分異構體、有機物分子中原子的空間位置關系等。

(三)顏色反應

1、多羥基化合物與新制Cu(OH)₂懸濁液反應得絳藍色溶液

2、苯酚與FeCl₃溶液反應得紫色溶液

3、苯酚被氧化生成粉紅色晶體

4、苯胺被氧化生成紅褐色液體(空氣中)和苯胺黑(強氧化劑，顏色變化為“綠→藍→黑”)

5、蛋白質與濃HNO₃在微熱條件下反應，生成黃色凝結物。

6、碘遇淀粉變藍。

高考在線：

例1．根據(jù)下表中烴的分子式排列規(guī)律，判斷空格中烴的同分異構體數(shù)目是

A．3　　　　　　 B．4　　　　　　　 C．5　　　　　　　 D．6

例2．下列烷烴在光照下與氯氣反應，只生成一種一氯代烴的是(　 )

解析：此題主要考查烷烴的命名中，給碳原子的編號，等效碳上的氫成為等效氫，一氯取代效果相同。

答案：C。

例3．分子式為C₄H₁₀O并能與金屬鈉反應放出氫氣的有機化合物有

A．3種　　　　　 B．4種　　　　　　 C．5種　　　　　　 D．6種

解析：與Na反應放出H₂，說明分子中含有－OH，其結構有以下幾種：CH₃CH₂CH₂CH₂OH，

答案：B

例4．警察常從案發(fā)現(xiàn)場的人體氣味來獲取有用線索，人體氣味的成分中含有以下化合物：①辛酸；②壬酸；③環(huán)十二醇；④5，9一十一烷酸內酯；⑤十八烷⑥已醛；⑦庚醛。下列說法正確的是

A．①、②、⑥分子中碳原子數(shù)小于10，③、④、⑤分子中碳原子數(shù)大于10

B．①、②是無機物，③、⑤、⑦是有機物

C．①、②是酸性化合物，③、⑤不是酸性化合物

D．②、③、④含氧元素，⑤、⑥、⑦不含氧元素

例5．下列化學用語使用不正確的是

A．Na⁺的結構示意圖　

B．純堿的化學式為Na₂CO₃

C．聚乙烯的結構簡式為CH₂=CH₂

D．高氯酸(HCIO₄)中氯元素的化合價為+7

解析：聚乙烯的結構簡式應為，CH₂=CH₂表示的聚乙烯的單體乙烯的結

構簡式

答案：C