(二)選考題：共15分，請考生從給出的“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)”中任選一題做答。如果多做，則按所做的第一題計(jì)分。

11．[選修物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)](15分)

A、B、C、D、E、F為六種短周期元素，它們核電荷數(shù)依次遞增。已知：B原子核外最外層電子數(shù)是次外層電子數(shù)的兩倍，電子總數(shù)是E原子總數(shù)的1/2，F(xiàn)是同周期元素中原子半徑最小的元素；D^2-與E²⁺的電子層結(jié)構(gòu)相同。B與D可以形成三原子化合物甲。A是非金屬元素，且A、C、F可形成離子化合物乙。請回答：

　 (1)C單質(zhì)的電子式　　　 ，F(xiàn)元素原子的電子排布式　 　　，E元素的原子

結(jié)構(gòu)示意圖是　　　　 。

　 (2)化合物乙中含有的化學(xué)鍵是　　　 。

　 (3)化合物甲為固體時(shí)屬于　　　 晶體，E單質(zhì)在一定條件下與甲反應(yīng)的化

學(xué)方程式為　　 。

　 (4)如圖立方體中心的“·”表示B單質(zhì)所形成的原子晶體中的一個(gè)原子，

請?jiān)诹⒎襟w的頂點(diǎn)用“·”表示出與之緊鄰的B原子

12．[選修有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)](15分)

　　　 某研究人員發(fā)現(xiàn)一個(gè)破裂的小瓶中滲漏出一未知有機(jī)物A，有催淚作用。經(jīng)分析A的相對分子質(zhì)量為161，該化合物中除含有C、H元素外還含有一種鹵族元素，且分子中只含有一個(gè)甲基。化合物A-F的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示，其中1molC與足量的新制Cu(OH)₂溶液反應(yīng)可生成1molD和1mol Cu₂O，B₁和B₂均為較穩(wěn)定的化合物且互為同分異構(gòu)體。

　 已知(1)

　 (2)一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)碳碳雙鍵的結(jié)構(gòu)(-C=C= C-)不穩(wěn)定。

　　　 請完成下列問題：

　 (1)化合物A含有的官能團(tuán)是____。B₁的相對分子質(zhì)量是　　　　　　 。

　 (2)④、②、③的反應(yīng)類型分別是　　　 、　　　 、　　　 　。

　 (3)寫出A、F的結(jié)構(gòu)簡式：A____；F　　　 。

　 (4)寫出C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式：　　　　　 。

(一)必考題(3題，共43分)

8．(13分)某研究性學(xué)習(xí)小組的一個(gè)課題是“NO₂能否支持木條的燃燒?”由于實(shí)驗(yàn)室中沒有現(xiàn)成的NO₂氣體，該小組的同學(xué)設(shè)計(jì)了兩個(gè)方案(忽略N₂O₄的存在，圖中鐵架臺等夾持儀器均已略去)：

　　 I．實(shí)驗(yàn)裝置如下圖l所示

　 (1)濃硝酸受熱分解的化學(xué)方程式是　　　　　　　　　　 。

　 (2)實(shí)驗(yàn)開始后木條上的火星逐漸熄滅，有的同學(xué)得出“NO₂不能支持木條的燃燒”的結(jié)論。你認(rèn)為這一結(jié)論是否正確?--(填“正確，，或“不正確)，理由是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

Ⅱ．實(shí)驗(yàn)裝置如上圖2所示

　 (1)硝酸銅固體加熱分解的產(chǎn)物有氧化銅、二氧化氮和氧氣，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是

　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　。

　 (2)當(dāng)集氣瓶中充滿紅棕色氣體時(shí)，木條復(fù)燃了，有的同學(xué)得出“NO₂能支持木條的燃燒”的結(jié)論。你認(rèn)為這一結(jié)論是否正確？　　 (填“正確”或“不正確”)，理由是_ ___。

　　　 III．為了更直接說明“NO₂能否支持木條的燃燒”這一問題，請你重新設(shè)計(jì)一個(gè)簡單的實(shí)驗(yàn)方案，簡述實(shí)驗(yàn)原理和主要操作。

9．(13分)已知甲、乙、丙分別代表中學(xué)化學(xué)中的常見物質(zhì)，請根據(jù)題目要求回答下列問題：

　 　(1)若甲的化學(xué)式為RCl3，其溶液在加熱蒸于并灼燒時(shí)可發(fā)生如下反應(yīng)：　　　

　　　　 a．甲+H₂O乙十丙　　　　　　　　　　　　 b．乙氧化物+H₂O

　　 ①若甲為某用途廣泛的金屬元素的氯化物，其溶液在上述變化中生成的氧化物為紅　　 棕色粉末，則該金屬在周期表中的位置是：　　　　　 。

　　 ②若甲為某短周期金屬元素的氯化物，則甲發(fā)生a反應(yīng)的化學(xué)方程式為：____。

　　 ③將以上兩種金屬單質(zhì)用導(dǎo)線連接，插入一個(gè)盛有NaOH溶液的燒杯中構(gòu)成原電池，則負(fù)極發(fā)生的電極反應(yīng)為　　　　　　 。

　 (2)若甲、乙、丙均是短周期中同一周期元素形成的單質(zhì)或化合物，常溫下乙為固體單質(zhì)，甲和丙均為氣態(tài)化合物，且可發(fā)生反應(yīng)：甲十乙丙。則：

　　 ①甲的結(jié)構(gòu)式為　　　　　　　 。

　　 ②寫出上述反應(yīng)的化學(xué)方程式　　　　　　 。

　　 ③寫出在200mL 2mol／L的NaOH溶液中通入6．72L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)的氣體甲發(fā)生完全反應(yīng)的總離子方程式　　　　　　 。

10．(17分)利用催化氧化反應(yīng)將SO₂轉(zhuǎn)化為SO₃是工業(yè)上

生產(chǎn)硫酸的關(guān)鍵步驟。

　 (1)某溫度下，2SO₂(g)+O₂(g)2S0₃(g)△H₃=mkJ/mol，

平衡常數(shù)(K)的大小與溫度(T)的關(guān)系如右圖中曲線所示，

則m____0(填“>”“=”或“<”)；

　　　　 b點(diǎn)時(shí)v(正)　 v(逆)(填“<”、“=”或“>”)。反應(yīng)的焓變

(△H)將　　 (填“增大”、“減小”或“不變”)。

　 (2)若反應(yīng)物起始的物質(zhì)的量相同，下列關(guān)系圖不正確的是　　 (填序號)。

　 (3)某硫酸廠利用SO₂尾氣、廢鐵屑、空氣、水合成綠礬(FeS0₄·7H₂O)，反應(yīng)中作還原劑的物質(zhì)是　　　　 。

　 (4)將反應(yīng)后的混合氣體用氨水吸收可得到(NH4)2SO₃和(NH₄)2SO₄兩種化工原料。

　　　　 ①對于(NH₄)2SO₃溶液，某同學(xué)寫出了如下的正確關(guān)系式：

　　　　 2[c(SO^2-₃)十c(HSO^-₃)+c(H₂SO₃)]=c(NH⁺₄)+c(NH₃·H₂O)

　　　 　　 請分析該同學(xué)的依據(jù)是　　 。

②在(NH₄)2 SO₄溶液中存在：NH⁺₄+ H₂ONH₃·H₂O+H⁺，則該反應(yīng)常溫下的平衡常數(shù)K=(已知：常溫下，NH₃·H₂O的電離平衡常數(shù)K=1． 7×10^-5)

　 (5)三氧化硫吸收后所得的硫酸常用來制備BaSO₄作X射線透視時(shí)的內(nèi)服造影劑，胃酸很強(qiáng)(pH約為1)，但服用大量BaSO₄仍然是安全的，BaSO₄不溶于酸的原因是(用溶解平衡原理解釋)　　　 。萬一誤服了少量BaCO₄，應(yīng)盡快用大量0．5mol/LNa₂SO₄溶液給患者洗胃，如果忽略洗胃過程中Na₂SO₄溶液濃度的變化，殘留在胃液中的Ba²⁺濃度僅為mol/L(已知25℃時(shí)，Ksp(BaSO₄)=1×l0^-10 ,Ksp(BaCO₃)=1×10^-9)．

7．將15．6 g Na₂O₂和5．4 g A1同時(shí)放入一定量的水中，充分反應(yīng)后得到200 mL溶液，再向溶液中緩慢通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下的HCl氣體6．72 L，若反應(yīng)過程中溶液的襪積保持不變，則下列說法正確的是(　　 )

　　　 A．最終得到7．8g沉淀

　 　　 B．最終得到的溶液中只含NaCl溶質(zhì)

　 　　 C．最終得到的溶液中c(Na⁺)=1．5mO1／L

　 　　 D．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，反應(yīng)過程中得到6．72L的氣體

6．25℃時(shí)，在25 mL 0．1 mol／L的NaOH溶液中，逐滴加入0．2 mol／L的CH₃COOH溶液，溶液的pH與醋酸體積關(guān)系如右圖，下列分析正確的是　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　 )

　 　　 A．B點(diǎn)的橫坐標(biāo)a=12．5

　 　　 B．C點(diǎn)時(shí)溶液中有：c(Na⁺)>c(CH₃COO^-)>c(H⁺)>c(OH^-)

　　　 C．D點(diǎn)時(shí)溶液中有：c(CH₃COO^-)+c(CH₃COOH)=2c(Na⁺)

　　　 D．曲線上A、B間的任意一點(diǎn)，溶液中都有：

　　　 c(CH₃COO^-)>c(Na⁺)>c(OH^-)>c(H⁺)

5．下列關(guān)于熱化學(xué)反應(yīng)的描述中正確的是　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　 )

　　　 A．需要加熱才能發(fā)生的反應(yīng)一定是吸熱反應(yīng)

　 　　 B．1mol硫燃燒生成氣態(tài)三氧化硫所放出的熱量是硫磺的燃燒熱

　 　　 C．HCl和NaOH反應(yīng)的中和熱△H=-57．3kJ／mol，則H₂SO₄Ca(OH)₂反應(yīng)的中和熱為2×(-57．3)kJ／mol

　 　　 D．CO(g)的燃燒熱是283．0kJ／tool，則表示CO燃燒熱的熱化學(xué)方程為

CO(g)+1／2O₂(g)===CO2(g)　 △H=-283．0kJ／mol

4．下列離子方程式書寫正確的是　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　 )

　 　　 A．鹽酸滴人氨水中：H⁺+OH^-一H₂O

　 　　 B．過量的SO₂通人NaOH溶液中：SO₂+20H^-=SO十H₂O

　 　　 C．Fe(NO₂)₂溶液中加入過量的HI溶液：2Fe³⁺+2I^-=2Fe²⁺+2H₂O

　 　　 D．硫酸亞鐵溶液與稀硫酸、雙氧水混合：2Fe²⁺+H₂O₂+2H⁺=2Fe³⁺+2H₂O

3．金剛烷的結(jié)構(gòu)如右圖，它可看作是由四個(gè)等同的六元環(huán)組成的空間構(gòu)型。請根據(jù)中學(xué)學(xué)過的異構(gòu)現(xiàn)象判斷由氯原子取代金剛烷亞甲基(一CH₂一)中氫原子所形成的二氯取代物的種類　　　 (　　 )

　 　　 A．2種　　 　　　　　　　　 B．3種　　 　　　　　　　　 C．4種　　 　　　　　　　　 D．6種

2．下列涉及有機(jī)物的性質(zhì)或應(yīng)用的說法，不正確的是　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　 )

A．苯、乙醇和乙酸都能發(fā)生取代反應(yīng)

　 　　 B．用新制的Cu(OH)₂可檢驗(yàn)?zāi)蛞褐械钠咸烟?/p>

　 　　 C．甲烷和氯氣的混合氣體在光照下反應(yīng)生成的是一氯甲烷和氯化氫

　 　　 D．油脂在堿的催化作用下可發(fā)生水解，工業(yè)上利用該反應(yīng)生產(chǎn)肥皂

1．下列有關(guān)比較中，大小順序排列不正確的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　 )

　　　 A．物質(zhì)的熔點(diǎn)：石英>食鹽>冰

　　　 B．熱穩(wěn)定性：PH₃>H₂ S>HBr>NH₃

　　　 C．結(jié)合H_’的能力：CO >CH₃COO >SO

　　　 D．分散系中分散質(zhì)粒子的直徑：Fe(OH)₃懸濁液>Fe(OH)₃膠體>FeCl₃溶液

5、其他類型

※※關(guān)注利用溶液中陰陽離子的種類來判斷溶液中溶質(zhì)的可能情況

有些題目給定了鹽溶液中的陰陽離子種類，可以假設(shè)該溶液是相應(yīng)酸與堿反應(yīng)后的產(chǎn)物，因此存在酸堿過量問題。

[例1]已知某無色透明的溶液中所含的離子僅有Na⁺、CH₃COO^-、H⁺和OH^-四種離子，試回答下列問題：

⑴該溶液所含的四種離子的物質(zhì)的量濃度大小之間的關(guān)系是否只有一種可能 　(填“是”或“否”)，其原因是：　　　　　　　　　　　　 。

⑵某學(xué)生將該溶液中的四種離子的物質(zhì)的量濃度按從大到小的順序排列了若干種可能，其中合理的是：　

A. c(Na⁺)>c(CH₃COO^－)>c(OH^－)>c(H⁺)　　 B. c(CH₃COO^－)=c(Na⁺)>c(OH^－)=c(H⁺)

C. c(H⁺)>c(OH^－)>c(Na⁺)>c(CH₃COO^－)　　 D. c(Na⁺)>c(CH₃COO^－)>c(H⁺)>c(OH^－)

解析：由于溶液中所含的離子僅有Na⁺、CH₃COO^-、H⁺和OH^-四種離子，所以可以認(rèn)為是醋酸和NaOH反應(yīng)后的溶液。因此該溶液中可能含有溶質(zhì)CH₃COONa ;　 CH₃COONa、CH₃COOH;　　 CH₃COONa、NaOH等情況 所以該溶液所含的四種離子的物質(zhì)的量濃度大小之間的關(guān)系不能只有一種。第(2)問中C D選項(xiàng)不符和溶液中電荷守恒規(guī)律，選AB

練習(xí).已知某溶液中存在Cl^-、NH₄^+、H^+、OH^{- 四種離子經(jīng)過四位同學(xué)測定其濃度大小關(guān)系如下,其中不可能的是 (　　 )}

A.C(Cl-)＞C(NH₄⁺)＞C(H⁺)＞C(OH^-)　 B. C(Cl-)＞C(H⁺)＞C(NH₄⁺)＞C(OH^-)

C.C(Cl-)＞C(NH₄⁺)＞C(OH^-)＞C(H⁺)　　 D. C(OH^-)＞C(H⁺)＞C(Cl-)＞C(NH₄⁺)

※※關(guān)注未知二元酸的電離情況

　 對所給的二元酸的電離要關(guān)注電離的程度：是否完全電離。

[例2]某二元酸(化學(xué)式用H₂A表示)在水中的電離方程式是：

H₂A==H⁺+HA；HA^－H⁺+A^2－ 回答下列問題：

⑴Na₂A溶液顯　 (填“酸性”，“中性”，或“堿性”)。

理由是：　 　(用離子方程式表示)

⑵在0.1mol·L^－1的Na₂A溶液中，下列微粒濃度關(guān)系式正確的是：　 　　。

A. c(A^2－) +c( HA^－)+c( H₂A) =0.1mol·L^-1 　　　　B. c(OH^－)=c(H⁺) +c( HA^－)

　C. c(Na⁺ )+ c(H⁺) =c(OH^－)+ c( HA^－)+2c(A^2－)　　 D. c(Na⁺ )= 2c(A^2－) +2c( HA^－)

⑶已知0.1mol·L^－1NaHA溶液的pH=2，則0.1mol·L^-1 H₂A溶液中氫離子的物質(zhì)的量濃度可能是 　0.11 mol·L^－1(填“<”，“>”，或“=”)，理由是： 　　

⑷0.1mol·L^－1 NaHA溶液中各種離子濃度由大到小的順序是：　　

解析：由于“H₂A==H⁺+HA；HA^－H⁺+A^2－”，因此在NaHA溶液中僅存在HA^－H⁺+A^2－電離情況，沒有HA^－的水解過程。在H₂A溶液中H₂A第一步電離產(chǎn)生的H⁺，抑制了HA^-的電離。理解上述內(nèi)容，答案迎刃而解。

答案：⑴ 堿性 ，　 A^2－+H₂OHA^－+OH^－　 ⑵　 BCD　 ⑶<　 H₂A第一步電離產(chǎn)生的H⁺，抑制了HA^-的電離⑷ (Na⁺ )> c(HA^-)> c(H⁺)> c(A^2-)> c(OH^- )

練習(xí)：某二元弱酸(簡寫為H₂A)溶液，按下式發(fā)生一級和二級電離： H₂AH⁺+HA^-；HA^-H⁺+A^2-　已知一級電離遠(yuǎn)大于二級電離,設(shè)有下列四種溶液： A.0.01mol.L^-1的H₂A溶液　　　　　 B.0.01mol.L^-1的NaHA溶液( C(OH^-)＞C(H⁺)　 ) C.0.02mol.L^-1的HCl與0.04mol.L^-1的NaHA溶液等體積混合液 D.0.02mol.L^-1的NaOH與0.02 mol.L^-1的NaHA溶液等體積混合液 據(jù)此，填寫下列空白(填代號)

(1)　　　 A溶液中各離子濃度大小為　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　

B溶液中各離子濃度大小為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

B溶液中可能存在的等式關(guān)系有　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

D溶液中各離子濃度大小為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

D溶液中可能存在的等式關(guān)系有　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　

　(2) C(H⁺)最大的是______________________，最小的是______________________。

(3)C(H₂A)最大的是______________________，最小的是______________________。 (4)C(A^2-)最大的是______________________， 最小的是______________________。

※※關(guān)注隱含信息的發(fā)掘

有些試題把很重要的信息隱含在了題目中，當(dāng)然，這些信息往往是大家都知道的，沒有在題目中明確表示出來，這就需要學(xué)生有較高的感悟力。

[例3]今有一混合物的水溶液，只可能含有以下離子中的若干種：K⁺、NH₄⁺、Cl^－、Mg²⁺、Fe³⁺、CO₃^2-、SO₄^2-，現(xiàn)每次取100.00ml進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

①第一份加入AgNO₃溶液有沉淀產(chǎn)生。②第二份加足量NaOH后加熱，收集到氣體0.896L(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下)。③第三份加足量BaCl₂后，得干燥沉淀6.27g，沉淀經(jīng)足量鹽酸洗滌干燥后，剩2.33g。

試回答有關(guān)問題：

⑴判斷K⁺、Cl^－是否存在？K⁺　 　　；Cl^－　　 (填下列序號)。

A．一定存在　　　　　 B．可能存在　　　　　 C．一定不存在

⑵肯定存在的離子的原溶液中的物質(zhì)的量濃度分別為：　　　　　　 。

解析：由①可知溶液中Cl^－、CO₃^2-、SO₄^2-三種中至少含有其中一種；由②能確定含NH₄⁺，且c(NH₄⁺)=0.4mol·L^－1，第③步可以確定c(SO­₄^2－)=0.1mol·L^－1；c(CO₃^2－)=0.2mol·L^－1，由于含有CO₃^2-、SO₄^2-，所以溶液中肯定不含Mg²⁺、Fe³⁺；因?yàn)槿芤褐嘘庩栯x子所帶電荷相等(即溶液是電中性的，這也是該題目隱含的信息)，由上述所求的已知陰陽離子的濃度看出，是不守恒的，因此溶液中一定存在K⁺，且c(K⁺)≥0.2mol·L^－1，Cl^－不確定。

補(bǔ)充關(guān)于水的電離的有關(guān)計(jì)算：

例1、100℃時(shí)純水電離出的氫離子是25℃純水電離出的氫離子的多少倍(已知：100℃時(shí)Kw＝1×10^－12；25℃時(shí)Kw＝1×10^－14(　　　 )

A 10^－2　　 B　 2倍　　　　 C 10²　　　 D 10倍

練習(xí)1： 25℃時(shí)PH=3的鹽酸溶液中由水電離出c(H⁺)是PH=5的鹽酸溶液中由水電離出的c(H⁺)的多少倍(　　　 )

A 10³　　　　 B 10^－2　　　 C 10^－3　　 D 2

練習(xí)2：某溶液由水電離出的c(H⁺)=1×10^－11mol/L，則該溶液的PH值可能等于(　　 )

A 11　　 B 3　　　 C 8　　　 D 7

練習(xí)3：25℃時(shí)，PH=11的NaOH溶液和NaCN溶液中，由水電離出的c(H⁺)的關(guān)系(　 )

　 A 相等　　　　　　 　B 后者是前者的11倍　

　 C 后者是前者的10⁸　　 D前者是后者的10⁸

練習(xí)4：將固體苛性鈉溶于水配成100mL溶液，當(dāng)溶液中由水本身電離產(chǎn)生的

c(OH^－)=1×10^－13mol/l，則加入的苛性鈉的質(zhì)量為(　　 )

　A 0.8g　　 B 0.4g　　　 C 4g　　　 D 40g

練習(xí)5：下列四種溶液(1)pH=0的鹽酸溶液　 (2)0.1mol/L的鹽酸溶液　 (3)0.01mol/L的NaOH　 (4)pH=11的NaOH溶液由水電離出的c(H⁺)濃度之比(　　 )

　A 1：10：100：1000　　　　　 B 0：1：11：11

　C 14：13：12：11　　　　　　 D 100；10：1：0

練習(xí)6：在由水電離出的c(H⁺)=10^-13mol·L^-1的溶液中,能大量共存的離子組是(　 )

A、 K⁺、Fe²⁺、 Br^-、 NO₃^- 　　　　B、 Ba²⁺、Na⁺、Cl^-、 NO₃^-

C、 NH₄⁺、Na⁺、HCO₃^-、SO₄^2-　　　 D、 Na⁺、Al³⁺、NO₃^-、Cl^-