3.對(duì)下列事實(shí)的解釋錯(cuò)誤的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　)

A.在蔗糖中加入濃硫酸后出現(xiàn)發(fā)黑現(xiàn)象，說(shuō)明濃硫酸具有脫水性

B.濃硝酸在光照下顏色變黃，說(shuō)明濃硝酸不穩(wěn)定

C.常溫下，濃硝酸可以用鋁槽貯存，說(shuō)明鋁與濃硝酸不反應(yīng)

D.反應(yīng)CuSO₄+H₂S===CuS↓+H₂SO₄能進(jìn)行，說(shuō)明硫化銅既難溶于水，也難溶于稀硫酸

解析：C項(xiàng)中鋁被濃硝酸鈍化后不再反應(yīng)，即鋁與濃硝酸先發(fā)生了反應(yīng)，鈍化了；鋁可與熱的濃硝酸反應(yīng)，所以C項(xiàng)不正確。

答案：C

2.(2010·模擬題)某稀溶液中含有Fe(NO₃)₃、Cu(NO₃)₂、HNO₃，向其中逐漸加入鐵粉，

　溶液中的Fe²⁺的濃度(縱坐標(biāo)/mol·L^－1)和加入鐵粉的物質(zhì)的量(橫坐標(biāo)/mol)之間的關(guān)

系如圖所示。則溶液中Fe(NO₃)₃、Cu(NO₃)₂、HNO₃物質(zhì)的量濃度之比為　 (　)

圖示

A.1∶1∶4 　　　　　　B.1∶3∶1 　　　　　　C.3∶3∶8　　 　　　　D.1∶1∶1

解析：加入鐵粉后依次發(fā)生的反應(yīng)為：

①Fe+4H⁺+NO₃^－===Fe³⁺+NO↑+2H₂O

②Fe+2Fe³⁺===3Fe²⁺

③Fe+Cu²⁺===Fe²⁺+Cu

可推算出n(HNO₃)＝4 mol，n(Fe³⁺)＝1 mol，n(Cu²⁺)＝1 mol。選項(xiàng)A符合題意。

答案：A

1.(2010·改編題)向10 mL 2 mol·L^－1的稀硝酸溶液中加入1.92 g銅粉，充分反應(yīng)后，再向其中加入1 mol·L^－1硫酸溶液10 mL，假設(shè)每步反應(yīng)均充分進(jìn)行，體積變化忽略不計(jì)，則最終溶液中c(Cu²⁺)為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　)

A.1.50 mol·L^－1 　　　B.0.55 mol·L^－1 　　　　C.0.50 mol·L^－1 　　　D.0.75 mol·L^－1解析：溶液中共有n(H⁺)＝10×10^－3×2+1×2×10×10^－3＝4×10^－2(mol)，含有

NO₃^－為2×10^－2 mol。n(Cu)＝0.03 mol。根據(jù)下列反應(yīng)：3Cu+8H⁺+2NO₃^－===3Cu²⁺+4H₂O+2NO↑判斷H⁺不足量，Cu只能反應(yīng)0.015 mol，那么C(Cu²⁺)＝＝0.75 mol/L�！�

答案：D

15．(2010·永州模擬)用環(huán)己烷可制備1,4?環(huán)己二醇的二醋酸酯，下列有關(guān)的8步反應(yīng)(其中所有無(wú)機(jī)產(chǎn)物都已略去，如圖所示)：

其中有三步屬于取代反應(yīng)，兩步屬于消去反應(yīng)，三步屬于加成反應(yīng)。

(1)①、________和________屬于取代反應(yīng)。

(2)B、、C兩化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別是____________，________________。

(3)反應(yīng)④所用試劑和條件是________________________________________________________________________。

解析：本題所給條件充分，可由前后物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和反應(yīng)條件推出結(jié)果。需注意的是，鹵代烴在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，生成烯烴，而在NaOH的水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)生成醇。

答案：(1)⑥�、�

(2)

(3)NaOH醇溶液，加熱

14．(2010·青州階段質(zhì)檢)二氯烯丹是一種播前除草劑，其合成路線如下：

D在反應(yīng)⑤中所生成的E，其結(jié)構(gòu)只有一種可能。

(1)寫(xiě)出下列反應(yīng)的類(lèi)型：反應(yīng)①是________，反應(yīng)③是________。

(2)寫(xiě)出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A：________，C：________，D：________、E：________。

解析：該題可分兩段進(jìn)行逆推。首先由第②步B通過(guò)加成反應(yīng)生成了

CH₂Cl-CHCl-CH₂Cl，推出B為CH₂Cl-CH=CH₂進(jìn)一步可推出A為

CH₃-CH=CH₂。CH₂Cl-CHCl-CH₂Cl通過(guò)反應(yīng)③得到C，此時(shí)有些難以判斷：消去哪個(gè)氯？消去幾個(gè)？此時(shí)可從另一段開(kāi)始逆推。由最終產(chǎn)物可推知E為

ClCH₂-CCl=CHCl；E只有一種結(jié)構(gòu)，所以D應(yīng)該是一種對(duì)稱結(jié)構(gòu)，

D為CH₂Cl-CCl₂-CH₂Cl。再進(jìn)一步聯(lián)系反應(yīng)③，可推知C為CH₂=CCl-CH₂Cl。

答案：(1)取代反應(yīng)　消去反應(yīng)

(2)CH₃-CHC=H₂　CH₂=CCl-CH₂Cl　CH₂Cl-CCl₂-CH₂Cl　ClCH₂-CCl=CHCl

13．1,2?二溴乙烷可作汽油抗爆劑的添加劑。常溫下，它是無(wú)色液體，密度為2.18 g·cm^－3，沸點(diǎn)131.4℃，熔點(diǎn)9.79℃，不溶于水，易溶于醇、醚、丙酮等有機(jī)溶劑。在實(shí)驗(yàn)室中可以用下圖所示裝置制備1,2?二溴乙烷。圖中：分液漏斗和燒瓶a中裝有乙醇和濃硫酸的混合液；試管d中裝有液溴(表面覆蓋少量水)。

(1)寫(xiě)出本題中制備1,2?二溴乙烷的兩個(gè)化學(xué)反應(yīng)方程式____________________，______________________。

(2)安全瓶b可以防止倒吸，并可以檢查實(shí)驗(yàn)進(jìn)行時(shí)試管d是否發(fā)生堵塞。請(qǐng)寫(xiě)出發(fā)生堵塞時(shí)瓶b中的現(xiàn)象________________________________________________________________________。

(3)容器c中NaOH溶液的作用是________________________________________________________________________。

(4)某學(xué)生在做此實(shí)驗(yàn)時(shí)，使用一定量的液溴，當(dāng)溴全部褪色時(shí)，所消耗乙醇和濃硫酸混合液的量比正常情況下超出許多。如果裝置的氣密性沒(méi)有問(wèn)題，試分析其可能的原因________________________________________________________________________。

解析：(1)由乙醇在濃硫酸存在下制乙烯，再由乙烯制1,2?二溴乙烷，關(guān)鍵是制乙烯的溫度。

(2)由于1,2?二溴乙烷熔點(diǎn)低，如d處冷水溫度太低就會(huì)凝固，使d內(nèi)乙烯排不出去而壓強(qiáng)增大，b內(nèi)長(zhǎng)玻璃管水面上升，b內(nèi)水面下降。

(3)在乙醇與濃硫酸制乙烯的反應(yīng)中，濃硫酸是催化劑和脫水劑，但它也是強(qiáng)氧化劑，能與乙醇發(fā)生以下反應(yīng)：C₂H₅OH+6H₂SO₄(濃)2CO₂↑+6SO₂↑+9H₂O

故有CO₂、SO₂混入乙烯中，所以用c中NaOH溶液把乙烯中的CO₂、SO₂除去。

(4)乙醇和濃硫酸制乙烯的溫度應(yīng)迅速上升到170℃，因?yàn)樵?40℃時(shí)產(chǎn)生乙醚，溫度過(guò)高也會(huì)因乙醇與濃硫酸間的氧化還原反應(yīng)而產(chǎn)生大量酸性氣體而浪費(fèi)原料，總之是溫度控制不當(dāng)造成原料浪費(fèi)，或產(chǎn)生乙烯速率太快，沒(méi)來(lái)得及與液溴反應(yīng)就排出了。

答案：(1)CH₃CH₂OH濃硫酸170℃CH₂=CH₂↑+H₂O　CH₂=CH₂+Br₂―→CH₂BrCH₂Br

(2)b中水面會(huì)下降，玻璃管中水面上升，甚至溢出

(3)除去乙烯中的CO₂、SO₂

(4)乙烯產(chǎn)生速率過(guò)快或乙醇和濃硫酸反應(yīng)的溫度控制不當(dāng)

12．以1-溴丙烷為原料可以制備1,2?丙二醇。請(qǐng)用合成反應(yīng)流程圖表示合成方案(其他無(wú)機(jī)試劑自選)，合成反應(yīng)流程圖表示方法示例如下：

1?溴丙烷反應(yīng)物反應(yīng)條件A反應(yīng)物反應(yīng)條件B……―→1,2?丙二醇

解析：由單官能團(tuán)化合物合成雙官能團(tuán)化合物常以鹵代烴為橋梁，利用鹵代烴的消去反應(yīng)或水解反應(yīng)制備。

答案：CH₃CH₂CH₂BrNaOH乙醇，△CH₃CHCH₂CH₃CHBrCH₂Br

NaOH水，△　　　　　　　　　

11．(2010·豐臺(tái)模擬)鹵代烴在有氫氧化鈉存在的條件下水解，這是一個(gè)典型取代反應(yīng)。其實(shí)質(zhì)是帶負(fù)電的原子團(tuán)(如OH^－等陰離子)取代了鹵代烴中的鹵原子，如：CH₃CH₂CH₂Br+OH^－(NaOH)―→CH₃CH₂CH₂OH+Br^－(NaBr)

寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：

(1)溴乙烷跟NaHA第①步反應(yīng)________、B反應(yīng)　　　　　　　　　　　　　　　 。

(2)碘甲烷跟CH₃COONa反應(yīng)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)由碘甲烷、無(wú)水乙醇和金屬鈉合成甲乙醚(CH₃-O-CH₂CH₃)_________________。

解析：本題旨在考查鹵代烴取代反應(yīng)的知識(shí)，著重培養(yǎng)學(xué)生分析問(wèn)題、類(lèi)比推理和靈活運(yùn)用知識(shí)的三種能力。從給出的示例結(jié)合鹵代烴的取代反應(yīng)等知識(shí)，可分析得：

R-X+Y^－―→RY+X^－

(1)據(jù)題意可看出，RX即CH₃CH₂Br，而Y^－即SH^－，CH₃CH₂Br+BH^－―→CH₃CH₂

SH+Br^－。

(2)從題意可以看出RX為CH₃I，而Y^－為CH₃COO^－，CH₃I+CH₃COO^－―→　　　　　

+I^－。

同理，在(3)中RX顯然是CH₃I，但題目中并未直接給出和Y^－有關(guān)的分子，而是給出了反應(yīng)的結(jié)果CH₃-O-CH₂CH₃，從產(chǎn)物CH₃-O-CH₂CH₃可以推斷出Y^－應(yīng)該是CH₃CH₂O^－，它可以來(lái)自無(wú)水乙醇和金屬鈉反應(yīng)生成的CH₃CH₂ONa。

2CH₃CH₂OH+2Na―→2CH₃CH₂ONa+H₂↑

CH₃I+CH₃CH₂ONa―→CH₃OCH₂CH₃+NaI

答案：(1)CH₃CH₂Br+NaHS―→CH₃CH₂SH+NaBr

(2)CH₃I+CH₃COONa―→CH₃COOCH₃+NaI

(3)2CH₃CH₂OH+2Na―→2CH₃CH₂ONa+H₂↑

CH₃I+CH₃CH₂ONa―→CH₃OCH₂CH₃+NaI

10．國(guó)外學(xué)者在加氯消毒后的自來(lái)水中，分離出13種具有潛在惡性致畸、致癌、致突變的揮發(fā)性鹵代烴等物質(zhì)，引起了人們的關(guān)注。怎樣才能將自來(lái)水中所含的這些有害物質(zhì)含量降低至安全范圍內(nèi)呢？研究表明，將水煮沸3分鐘不失為一個(gè)好方法。下列關(guān)于鹵代烴的說(shuō)法正確的是(　)

A．凡是鹵代烴一定能發(fā)生消去反應(yīng)

B．能發(fā)生消去反應(yīng)的物質(zhì)一定是鹵代烴

C．CH₃CH₂CH₂Br在NaOH的乙醇溶液中共熱，副產(chǎn)物可能有CH₃CH₂CH₂OH

D.與烷烴、烯烴一樣屬于烴類(lèi)物質(zhì)

解析：鹵代烴要想發(fā)生消去反應(yīng)就必須有β-H，否則就無(wú)法消去，如CH₃Cl；鹵代烴的消去反應(yīng)與水解反應(yīng)是相互競(jìng)爭(zhēng)性的反應(yīng)，在NaOH的醇溶液中消去反應(yīng)是主要的，在NaOH的水溶液中取代反應(yīng)是主要反應(yīng)。

答案：C

9．(2009·浙江)一種從植物中提取的天然化合物α?damascone可用于制作“香水”，其結(jié)構(gòu)

為：　　　　　　　 ，有關(guān)該化合物的下列說(shuō)法不正確的是(　)

A．分子式為C₁₃H₂₀O

B．該化合物可發(fā)生聚合反應(yīng)

C．1 mol該化合物完全燃燒消耗19 mol O₂

D.與溴的CCl₄溶液反應(yīng)生成的產(chǎn)物經(jīng)水解、稀硝酸酸化后可用AgNO₃溶液檢驗(yàn)

解析：根據(jù)結(jié)構(gòu)式首先確定該有機(jī)物分子式為C₁₃H₂₀O，由于有機(jī)物中含有C=C，可發(fā)生聚合反應(yīng)，由燃燒方程式C₁₃H₂₀O+17.5O₂13CO₂+10H₂O可知1 mol該物質(zhì)耗氧17.5 mol。該物質(zhì)能與Br₂發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)后的物質(zhì)經(jīng)水解后會(huì)有自由移動(dòng)的

Br^－，與AgNO₃反應(yīng)生成淡黃色AgBr沉淀，從而可檢驗(yàn)。

答案：C