70．(09年海南化學(xué)·18.4)(11分)以下是某課題組設(shè)計(jì)的合成聚酯類(lèi)高分子材料的路線(xiàn)：

已知：

①A的相對(duì)分子質(zhì)量小于110，其中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為0.9；

②同一碳原子上連兩個(gè)羥基時(shí)結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，易脫水生成醛或酮：

③C可發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

請(qǐng)根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題：

(1)A的分子式為　　　　　　　　　　 ；

(2)由A生成B的化學(xué)方程式為　　　　　 ，反應(yīng)類(lèi)型是　　　　　　　　 ；

(3)由B生成C的化學(xué)方程式為　　　　 ，該反應(yīng)過(guò)程中生成的不穩(wěn)定中間體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)是　　　　　　　　　　　 ；

(4)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為　　　　　　　 ，D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且水解產(chǎn)物之一為乙酸的有　　　　　　　　　　　 (寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。

答案：(11分)(1)C₈H₁₀

(2)　 取代反應(yīng)

(3)

(4)

(5)

解析：合成題通常用逆推法：

逆推的第三步用到了題中所給的信息。(4)中能水解，且水解產(chǎn)物之一為乙酸，則一定為乙酸酯，所以有鄰、間、對(duì)三種同分異構(gòu)體。

69．(09年海南化學(xué)·17)(9分)

某含苯環(huán)的化合物A，其相對(duì)分子質(zhì)量為104，碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為92.3%。

(1)A的分子式為　　　　　　　　　 ：

(2)A與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為　　　　　　 ，反應(yīng)類(lèi)型是　　　　 ；

(3)已知：。請(qǐng)寫(xiě)出A與稀、冷的KMnO₄溶液在堿性條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式　　　　　　　 ；

(4)一定條件下，A與氫氣反應(yīng)，得到的化合物中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85.7%，寫(xiě)出此化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式　　　　　　　　　　　　　　 ；

(5)在一定條件下，由A聚合得到的高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為　　　　　　　　　 。

答案：(1)C₈H₈；

(2)；加成反應(yīng)

(3)

(4)　 (5)

解析：(1)m(C)=92.3%×104=96 則m(H)=8，此含量不可能含其他原子。則96÷12=8　 所以分子式為C₈H₈；

(2)該分子中含苯環(huán)，且分子能與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)，所以A應(yīng)為乙烯基苯，該反應(yīng)為加成反應(yīng)；

(3)分子中有碳碳雙鍵，直接套用信息可得結(jié)果；

(4)加氫反應(yīng)，若只加成碳碳雙鍵，則含H 9.43%，若苯環(huán)也加氫，則含H 14.3%，后者符合題意。

(5)按碳碳雙鍵的加聚反應(yīng)寫(xiě)即可。

68．(09年海南化學(xué)·14)(8分)

汽車(chē)已經(jīng)成為重要的交通工具，但其排放的尾氣是空氣的主要污染物之一。已知汽車(chē)尾氣中的主要污染物有：C_mH_n(烴)、SO₂、NO_x、CO和C等，請(qǐng)回答下列有關(guān)問(wèn)題。

(1)若用C_mH_n表示汽油的主要組成，C_mH_n在空氣中完全燃燒的化學(xué)方程式為　　 ，汽油燃燒產(chǎn)生能量為汽車(chē)提供了動(dòng)力，這一過(guò)程中能量的轉(zhuǎn)化是由 　　能轉(zhuǎn)化為　　　 能，最終轉(zhuǎn)化為機(jī)械能；

(2)通過(guò)車(chē)用燃油的精煉加工處理，可減少汽車(chē)尾氣中的　　　 (填化學(xué)式，多填本空不得分)排放；

(3)目前汽車(chē)尾氣多采用催化轉(zhuǎn)化的方法加以治理，寫(xiě)出在催化劑作用下NO_x與CO反應(yīng)的化學(xué)方程式　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

答案：：(8分)

(1)4C_mH_n+(4m+n)O₂=4mCO₂+2nH₂O(2分)　 化學(xué)　　　 熱(2分)

(2)SO₂(2分)

(3)2NO_x+2xCON₂+2xNO₂(2分)

解析：(1)汽油燃燒的化學(xué)方程式為：

4C_mH_n +(4m+n)O₂=2nH₂O + 4mCO₂ ，燃燒過(guò)程為化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能。

(2)精煉汽油可以減少其中硫的含量從而減少二氧化硫的排放大。

(3)這和(1)一樣，也是屬于對(duì)未知物反應(yīng)方程式的配平：2NO_x+ 2xCO N₂ + 2x CO₂

67．(08年江蘇化學(xué)·21B)醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法。實(shí)驗(yàn)室制備溴乙烷和1-溴丁烷的反應(yīng)如下：

　　　　　　 NaBr+H₂SO₄HBr+NaHSO₄　　　　　　　　 ①

　　　　　　 R-OH+HBrR-Br+H₂O　　　　　　　　　 ②

可能存在的副反應(yīng)有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br^-被濃硫酸氧化為Br₂等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下；

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)溴乙烷和1-溴丁烷的制備實(shí)驗(yàn)中，下列儀器最不可能用到的是　　　　 。(填字母)

a．圓底燒瓶　　　　 b．量筒　　　　 c．錐形瓶　　　　 d．布氏漏斗　　　　　　

(2)溴代烴的水溶性　　　　 (填“大于”、“等于”或“小于”)；其原因是　　　　　　

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　。

(3)將1-溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物在　　　　 (填“上層”、“下層”或“不分層”)。

(4)制備操作中，加入的濃硫酸必需進(jìn)行稀釋?zhuān)�起目的�?u>　　　　　　 。(填字母)

a．減少副產(chǎn)物烯和醚的生成　　　　 b．減少Br₂的生成

c．減少HBr的揮發(fā)　　　　　　　 d．水是反應(yīng)的催化劑　　　　　　

(5)欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br₂，下列物質(zhì)中最適合的是　　　　　　 。(填字母)

a．NaI　　 b．NaOH　　 c．NaHSO₃　　 d．KCl　　　　　　

(6)在制備溴乙烷時(shí)，采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的方法，其有利于　　　　　　　 �。坏�在制備1-溴丁烷時(shí)卻不能邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物，其原因是　　　　　　　　　　　　　 。

答案：(12分)

(1)d　　　　　　　

(2)小于；醇分子可與水分子形成氫鍵，溴代烴分子不能與水分子形成氫鍵。

(3)下層

(4)abc

(5)c

(6)平衡向生成溴乙烷的方向移動(dòng)(或反應(yīng)②向右移動(dòng))

解析：B:布氏漏斗是用來(lái)過(guò)濾和干燥，醇羥基可與水分子形成氫鍵，溴代烴分子不能與水分子形成氫鍵，溴代烷的密度大于水的密度，濃硫酸會(huì)使醇發(fā)生脫水而生成烯和醚等副產(chǎn)物，且濃硫酸有強(qiáng)氧化性，反應(yīng)過(guò)程中能將HBr氧化成Br₂，反應(yīng)過(guò)程中濃硫酸會(huì)放出大量的熱，HBr易揮發(fā)，可減少HBr的揮發(fā)，欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br₂應(yīng)選的適合試劑是可以與Br₂反應(yīng)而溴代烷與不反應(yīng)，該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的方法，其有利于平衡向生成溴乙烷的方向移動(dòng)。正丁醇和1-溴丁烷的沸點(diǎn)相接近，會(huì)正丁醇將蒸出。

66．(12分)(08年江蘇化學(xué)·19)苯噁布洛芬是一種消炎鎮(zhèn)痛的藥物。它的工業(yè)合成路線(xiàn)如下：

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)A長(zhǎng)期暴露在空氣中會(huì)變質(zhì)，其原因是　　　　　　　　　　　　　 。

(2)有A到B的反應(yīng)通常在低溫時(shí)進(jìn)行。溫度升高時(shí)，多硝基取代副產(chǎn)物會(huì)增多。下列二硝基取代物中，最可能生成的是　　　　　 。(填字母)

　 a． 　b．　c．　d．

(3)在E的下列同分異構(gòu)體中，含有手性碳原子的分子是　　　　　 。(填字母)

a．　 b．　　

　 c．　　 d．

(3)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式　　　　　　　　　　　 。

(5)D的同分異構(gòu)體H是一種α-氨基酸，H可被酸性KMnO₄溶液氧化成對(duì)苯二甲酸，則H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 　　　　　　　　。高聚物L(fēng)由H通過(guò)肽鍵連接而成，L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 　　　　　　　　　　。

答案：(12分)(1)酚類(lèi)化合物易被空氣中的O₂氧化　　　 (2)a　　　　 (3)ac

(4)

(5)　　　 　或

解析：⑴A中含有酚羥基，屬于酚類(lèi)化合物。暴露在空氣中變質(zhì)的原因是因?yàn)槠浔豢諝庵械腛₂氧化了；⑵由A到B的反應(yīng)其實(shí)就是硝基取代酚類(lèi)化合物鄰、對(duì)位上的氫，因此答案應(yīng)選(a)。⑶手性碳原子就是該碳原子四條鍵連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)。觀察備選答案只能選擇(a)、(c)。⑷應(yīng)該不難確定F至G的反應(yīng)屬于酯的水解，H⁺的作用是將羧基恢復(fù)，在此整個(gè)反應(yīng)中碳個(gè)數(shù)及碳骨架不會(huì)改變，因此由G的結(jié)構(gòu)即可確定F的結(jié)構(gòu)應(yīng)該是：

　，C到D的過(guò)程其實(shí)就是-CN轉(zhuǎn)化為-COOH的過(guò)程，所以，D應(yīng)為，D的同分異構(gòu)體H既然是一種α-氨基酸，又可以被酸性KMnO₄溶液氧化成對(duì)苯二甲酸，所以H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是只能是：，由H通過(guò)肽鍵連接而成的高聚物L(fēng)即可確立為　　　 。

65．(8分)(08年山東理綜·33)[化學(xué)一有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]

苯丙酸諾龍是一種興奮劑，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(1)由苯雨酸諾龍的結(jié)構(gòu)推測(cè)，它能__________(填代號(hào))。

　 a．使溴的四氯化碳溶液褪色　　 b．使酸性KMnO₄溶液褪色

　 c．與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)　　 d．與Na₂CO₃溶液作用生成CO₂

　苯丙酸諾龍的一種同分異構(gòu)體A，在一定條件下可發(fā)生下列反應(yīng)：

提示：已知反應(yīng)

據(jù)以上信息回答(2)-(4)題：

(2)B→D的反應(yīng)類(lèi)型是________________。

(3)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________。

(4)F→G的化學(xué)方程式是______________。

答案：

(1)a、b

(2)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))

(2)B與H₂在Ni作催化劑下發(fā)生的是C＝C及C＝O的加成反應(yīng)。

(3)由可以逆推出H為

　　 　　　　　　　　　　　　　 ，E為　　　　　　　　　　　　　　 ，C為　　　　　　　　　　　　　　 。

64．(10分)(08年海南化學(xué)·17)A、B、C、D、E均為有機(jī)化合物，它們之間的關(guān)系如圖所示(提示：RCH=CHR'在酸性高錳酸鉀溶液中反應(yīng)生成RCOOH和R'COOH，其中R和R'為烷基)。

回答下列問(wèn)題：

(1)直鏈化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量小于90，A分子中碳、氫元素的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.814，其余為氧元素，則A的分子式為　　　　　　　　　 。

(2)已知B與NaHCO₃溶液完全反應(yīng)，其物質(zhì)的量之比為1︰2，則在濃硫酸的催化下，B與足量的C₂H₅OH發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是　　　　　　　 ，反應(yīng)類(lèi)型為　　　　　　　　 。

(3)A可以與金屬鈉作用放出氫氣，能使溴的四氯化碳溶液褪色，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是　　　　　　　 。

(4)D的同分異構(gòu)體中，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂的有　　　　　　　　 種，其相應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是　　　　　　　　 　。

答案：(1)C₅H₁₀O

(2)HOOC-CH₂-COOH + 2C₂H₅OHC₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅ +2H₂O　 酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))

(3)HO-CH₂-CH₂-CH=CH-CH₃

(4)2　 CH₃CH₂CH₂COOH、CH₃CH(CH₃)COOH

解析：(1)氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1－0.814＝0.186，假定A的相對(duì)分子質(zhì)量為90，則N(O)＝=1.0463，所以氧的原子個(gè)數(shù)為1，則A的相對(duì)分子質(zhì)量為：＝86，由商余法得86－16/12=5……10，即A得分子式為C₅H₁₀O。

　　　　 (2)由于B與NaHCO₃溶液完全反應(yīng)，其物質(zhì)的量之比為1：2，所以B中含有2個(gè)－COOH，結(jié)合C+C₂H₅OHC₂H₄O₂+H₂O可知，C為CH₃COOH，即B中含有3個(gè)C原子，現(xiàn)已知B中含有2個(gè)－COOH，即B中還含有一個(gè)CH₂，所以B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOC－CH₂－COOH，B與足量的C₂H₅OH反應(yīng)的化學(xué)方程式為：HOOC-CH₂-COOH + 2C₂H₅OHC₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅ +2H₂O，反應(yīng)類(lèi)型為酯化反應(yīng)。

　　　　 (3)A可以與金屬鈉作用放出氫氣，說(shuō)明A中含有的官能團(tuán)為－OH，能使溴的四氯化碳溶液褪色，說(shuō)明A中含有C=C，且A為直鏈化合物，結(jié)合題上的提示可得A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

　　　　　 HO-CH₂-CH₂-CH=CH-CH₃。

　　　　 (4)能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂，說(shuō)明為羧酸，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₃CH₂CH₂COOH、CH₃CH(CH₃)COOH。

63．(11分)(08年海南化學(xué)·21)A、B、C、D₁、D₂、E、F、G、H均為有機(jī)化合物，請(qǐng)根據(jù)下列圖示回答問(wèn)題。

(1)直鏈有機(jī)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是　　　　　　　　　　　　　 。

(2)①的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件是　　　　　　　　　　 。

(3)③的反應(yīng)類(lèi)型是　　　　　　　　　　 。

(4)B生成C的化學(xué)方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

　　 D₁或D₂生成E的化學(xué)方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

(5)G可應(yīng)用于醫(yī)療、爆破等，由F生成G的化學(xué)方程式是　　　　　　　　　　　　　　 。

答案：(1)CH₂=CH-CH₃ (2)Cl₂、高溫　　 (3)加成反應(yīng)

(4)CH₂=CH-CH₂Cl +Br₂CH₂Br-CHBr-CH₂Cl

(5)

解析：本題主要考查學(xué)生對(duì)常見(jiàn)有機(jī)化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系及反應(yīng)類(lèi)型判斷的掌握。根據(jù)A的分子式及轉(zhuǎn)化關(guān)系可知A為丙烯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CH-CH₃；B是由A中甲基上的一個(gè)氫原子被氯原子取代得到的，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CH-CH₂Cl；B與Br₂加成可得C為CH₂Br-CHBr-CH₂Cl；D₁、D₂的分子式與B的分子式相比較可知，B的雙鍵碳上分別加成羥基和氯原子可得兩種物質(zhì)，即D₁、D₂；E和D相比較少了一個(gè)氫原子和一個(gè)氯原子，但根據(jù)反應(yīng)⑤可知E不含有雙鍵，又因F是油脂水解得來(lái)的物質(zhì)且可以與硝酸、濃硫酸反應(yīng)得到G，G應(yīng)用于醫(yī)療、爆破，所以可推出為甘油，G為硝酸甘油酯。

2.邊反應(yīng)邊蒸餾縮醛脫離反應(yīng)體系，令化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；

②寫(xiě)出用乙二醇保護(hù)苯甲醛中醛基的反應(yīng)方程式：

1.CH3CH2OH過(guò)量，令化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；