7．在室溫下，0.1mol/L 100ml的醋酸溶液中，欲使其溶液的pH減小，但又要使醋酸電離度減少，應(yīng)采取(　 )

A　 加入少量CH₃COONa固體　　 B　 通入少量氯化氫氣體

C　 提高溫度　　 　　　　　　　　D　 加入少量純醋酸

6．要使水的電離平衡向右移動，且使pH＜7，可采取的措施是(　 )

A　 加少量NaOH　　 B　 加少量NH₄Cl　　 C　 加少量鹽酸　　 D　 加熱

5．下列操作中，能使電離平衡H2OH++OH－，向右移動且溶液呈酸性的是(　 )

(A)向水中加入NaHSO₄溶液　　 (B)向水中加入Al₂(SO₄)₃溶液

(C)向水中加入Na₂CO₃溶液　　 (D)將水加熱到100℃，使pH＝6

4．將0.03molCl₂緩緩?fù)ㄈ牒?.02molH₂SO₃和 0.02molHBr的混和溶液中，在此過程中，溶液中的[H⁺]與Cl₂用量的關(guān)系示意圖是(溶液的體積不變)(　 )

A　　　　　　　　 B　　　　　　　　 C　　　　　　　　 D

3．已知同溫同濃度時①H₂CO₃比H₂S電離度大，②H₂S比HCO₃^－電離度大，則下列反應(yīng)不正確的是(　 )

(A)Na₂CO₃+H₂S＝NaHCO₃+NaHS

(B)Na₂S+H₂O+CO₂＝NaHS+NaHCO₃

(C)2NaHCO₃+H₂S＝Na₂S+2H₂O+2CO₂

(D)2NaHS+H₂O+CO₂＝Na₂CO₃+2H₂S

2．在某未知溶液中再溶入CH₃COONa晶體，測得[Na⁺]與[CH₃COO^－]幾乎相等，則原溶液可能是(　 )

A．HCl溶液　　 B．NaOH溶液　　 C．KCl溶液　　 D．KOH溶液

1．0.100 mol·L^-1的Na₂S的溶液中，下列關(guān)系不正確的是(　 )

A．c(H₂S)+c(HS^-)+c(S^2-)=0.1　　　　 　B．c(Na⁺)+c(H⁺)=2c(S^2-)+c(HS^-)+c(OH^-)

C．c(OH^-)=c(H⁺)+ c(HS^-)+2c(H₂S) 　　D．c(Na⁺)+c(H⁺)=c(S^2-)+c(HS^-)+c(OH^-)

4．電解原理及其應(yīng)用

直流電通過電解質(zhì)溶液時使陰陽兩極發(fā)生氧化還原反應(yīng)的過程。電解是一個電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的過程。

從參加反應(yīng)的物質(zhì)來分電解反應(yīng)可分成五類：

(1)H₂O型：實質(zhì)是電解水。如電解硝酸鈉、氫氧化鈉、硫酸等溶液。

(2)溶質(zhì)型：溶質(zhì)所電離出來的離子發(fā)生氧化還原，如電解氯化銅、溴化氫等溶液。

(3)硫酸銅溶液型：電解產(chǎn)物是金屬、氧氣與酸。如電解硫酸銅溶液生成單質(zhì)銅、氧氣和硫酸，電解硝酸銀溶液時生成單質(zhì)銀、氧氣和硝酸。

(4)氯化鈉溶液型：電解產(chǎn)物是非金屬單質(zhì)、氫氣與堿。如電解氯化鈉溶液時生成氯氣、氫氣和氫氧化鈉，電解溴化鉀溶液時生成溴單質(zhì)、氫氣和氫氧化鉀。

(5)電鍍型：鍍層金屬作陽極，陽極反應(yīng)是：M- ne^-=Mⁿ⁺，鍍件作陰極，陰極反應(yīng)是：Mⁿ⁺+ne^-=M。(電解精煉與電鍍，實質(zhì)上是相同的)

[典型題析]

[例1]熔融鹽燃料電池具有高的發(fā)電效率，因而受到重視，可用Li₂CO₃和Na₂CO₃的熔融鹽混和物作電解質(zhì)，CO為負極燃氣，空氣與CO₂的混和氣為正極助燃氣，制得在650℃下工作的燃料電池。完成有關(guān)的電池反應(yīng)式：

負極反應(yīng)式：2CO+2CO₃^2-－4e^－＝ 4CO₂

正極反應(yīng)式：　　　　　　　　　　　　　

總電池反應(yīng)式：　　　　　　　　　　　　

[解析]本題屬于那種源于教材又高于教材的題型，從通常原電池的電解質(zhì)溶液，一下過渡到熔融鹽，不少人無法適應(yīng)，當年高考失分也很嚴重。其實，我們只要從最基本的一點－燃料電池分析，其總電池反應(yīng)式應(yīng)為：2CO+O₂=2CO₂，然后逆向思考正極反應(yīng)式－應(yīng)為總反應(yīng)式減去負極反應(yīng)式，就可得出結(jié)果：　 O₂+2CO₂+4e^－=2CO₃^2-。

[例2]普通干電池中裝有二氧化錳和其它物質(zhì)，二氧化錳的作用是　　　　　　　 (　 )

A.　　　 和正極作用把碳變成CO₂

B.　　　 把正極附近生成的H₂氧化成水

C.　　　 電池中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的催化劑

D.　　　 和負極作用，將鋅變成鋅離子Zn²⁺

[解析]鋅錳干電池的負極材料是鋅，故負極反應(yīng)是Zn－2e^－=Zn²⁺。正極導(dǎo)電材料是石墨棒。兩極間為MnO₂、NH₄Cl、ZnCl₂的糊狀物。正極NH₄⁺發(fā)生還原反應(yīng)生成NH₃和(H)，繼而被MnO₂氧化為水，使碳極附近不致產(chǎn)生H₂氣泡而使電極極化，故MnO₂也可稱為正極的去極劑，使正極附近生成的H₂氧化為水。正極反應(yīng)：

2MnO₂+2NH₄⁺+2e^－==Mn₂O₃+2NH₃+H₂O

電池總反應(yīng)為：Zn+2MnO₂+2NH₄⁺=Zn²⁺+Mn₂O₃+2NH₃+H₂O

本題答案為B。

[例3]將0.lmol·醋酸溶液加水稀釋，下列說法正確的是(　 )

A．溶液中c(H⁺)和c(OH^-)都減小　　　　 B．溶液中c(H⁺)增大

C．醋酸電離平衡向左移動　　　　 　　　D．溶液的pH增大

[解析]答案為D。

主要考查電離平衡知識。弱酸的電離可聯(lián)系到溶液的pH、物質(zhì)的量濃度、水的電離平衡等基礎(chǔ)知識，要用到化學(xué)平衡移動原理。要注意酸溶液稀釋時，溶液的c(OH^-)增大，同樣堿溶液稀釋時溶液中的c(H⁺)增大。

[例4]已知0.1mol·L^-1的二元酸H₂A溶液的pH=4.0，則下列說法中正確的是(　 )

A．在Na₂A、NaHA兩溶液中，離子種類不相同

B．在溶質(zhì)物質(zhì)的量相等的Na₂A、NaHA兩溶液中，陰離子總數(shù)相等

C．在NaHA溶液中一定有：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HA^-)+c(OH^-)+2c(A^2-)

D．在Na₂A溶液中一定有：c(Na⁺)>c(A^2-)>c(H⁺)> c(OH^-)

[解析]答案選C。

主要考查電離平衡、鹽類水解等理論知識。弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽類的水解平衡都會反映到溶液中各種離子濃度的關(guān)系之中，從分析離子關(guān)系角度考查電離平衡和鹽類水解平衡理論知識，可以較好地區(qū)分學(xué)生對相關(guān)理論內(nèi)容的理解水平。

根據(jù)題給條件可判斷，H₂A的第一級電離就較弱，屬于弱酸。所以在Na₂A、NaHA溶液中由于水解和電離，兩溶液中所含離子種類數(shù)肯定相同。在Na₂A溶液中，由于A^2-水解，陰離子總數(shù)增加，在NaHA溶液中由于HA^-水解陰離子總數(shù)要減小，所以兩溶液中陰離子總數(shù)前者多。任何溶液中，陽離子所帶正電荷總數(shù)跟陰離子所帶負電荷總數(shù)必定相等。所以，在Na₂A溶液中H⁺濃度小于OH^-離子濃度。

[例5]剪長約6cm、寬2cm的銅片、鋁片各一片，分別用接線柱平行地固定在一塊塑料板上(間隔2cm)。將銅片與鋁片分別和電流表的“+”、“－”端相連接，電流表指針調(diào)到中間位置。取兩個50mL的小燒杯，在一個燒杯中注入約40mL的濃硝酸，在另一只燒杯中注入40mL0.5mol/L的硫酸溶液。試回答下列問題：

(1)兩電極同時插入稀硫酸中，電流表指針偏向　　　　 (填“鋁”或“銅”)極，鋁片上電極反應(yīng)式為　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

(2)兩電極同時插入濃硝酸時，電流表指針偏向　　　　 (填“鋁”或“銅”)極，此時鋁是　　　　　　 (填“正”或“負”)極，鋁片上電極反應(yīng)式為　　　　　　　　　　　 。

[解析]電極的確定依賴于具體的電極反應(yīng)，在這個問題上，學(xué)生易受思維定勢的影響，以為金屬越活潑，便一定是負極，殊不知，在濃硝酸中，Al表面產(chǎn)生了鈍化，發(fā)生反應(yīng)的是Cu。因此，當Al、Cu同時插入稀硫酸時，電流表指針偏向Al。(電流方向從正極到負極)。電極反應(yīng)式為：Al-3e^－=Al³⁺。而當Al、Cu同時插入濃硝酸時，電流表指針偏向Cu，Al作正極，且電極反應(yīng)式為：NO₃^-+4H⁺+3e^－=NO+2H₂O。

[預(yù)測與訓(xùn)練]

3．原電池

(1)原電池的構(gòu)成條件：這是一種把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置.從理論上說，任何一個自發(fā)的氧化還原反應(yīng)均可設(shè)計成原電池。

a.　　　 負極與正極：作負極的一般是較活潑的金屬材料，作正極的材料用一般導(dǎo)體即可

b.　　　 電解質(zhì)溶液：

c.　　　 閉合回路

　　 注意：通常兩種不同金屬在電解溶液中構(gòu)成原電池時,較活潑的金屬作負極,但也不是絕對的,嚴格地說,應(yīng)以發(fā)生的電極反應(yīng)來定.例如，Mg-Al合金放入稀鹽酸中,Mg比Al易失去電子,Mg作負極;將Mg-Al合金放入燒堿溶液中，由于發(fā)生電極反應(yīng)的是 Al,故Al作負極。

(2)原電池的工作原理：

(1)電極反應(yīng)(以銅鋅原電池為例)：負極：Zn-2e^-=Zn²⁺　 (氧化反應(yīng))

正極：2H⁺+2e^-=H₂↑(還原反應(yīng))

　 (2)電子流向：從負極(Zn)流向正極(Cu)

　 (3)電流方向：從正極(Cu)流向負極(Zn)

　 (4)能量轉(zhuǎn)變：將化學(xué)能轉(zhuǎn)變成電能

(3)電極反應(yīng)：

在正、負極上發(fā)生電極反應(yīng)不是孤立的，它往往與電解質(zhì)溶液緊密聯(lián)系。如氫-氧燃料電池，它的負極是多孔的鎳電極，正極為覆蓋氧化鎳的鎳電極，電解質(zhì)溶液是KOH溶液，在負極通入H₂，正極通入O₂，電極反應(yīng)：

負極：2H₂+4OH^-－4e^-=4H₂O　　

正極：O₂+2H₂O+4e^-=4OH^-

負極的反應(yīng)我們不能寫成：2H₂－4e^-=4H⁺。因生成的H⁺會迅速與OH^-生成H₂O。

(4)金屬的腐蝕：

金屬的腐蝕分為兩類：

(1)化學(xué)腐蝕：金屬或合金直接與周圍介質(zhì)發(fā)生反應(yīng)而產(chǎn)生的腐蝕。

(2)電化腐蝕：不純的金屬或合金因發(fā)生原電池反應(yīng)而造成的腐蝕。

最普遍的鋼鐵腐蝕是：負極：2Fe-4e^-=2Fe²⁺

正極：O₂+2H₂O+4e^-=4OH^-

　　　 (注：在少數(shù)情況下，若周圍介質(zhì)的酸性較強，正極的反應(yīng)是：2H⁺+2e^-=H₂↑)

O₂+2H₂O+4e^-=4OH^-

　　　 2Fe(OH)₃=Fe₂O₃·nH₂O+(3-n)H₂O

(5)金屬的防護

一般有三條途徑：其一是改變金屬內(nèi)部結(jié)構(gòu)，如制成合金，其二是涂保護層，其三是電化學(xué)保護法。例如在鐵表面鍍上鋅或錫，即成白鐵與馬口鐵，但一旦破損，因原電池反應(yīng)，白鐵外面的鋅可進一步起保護作用，而馬口鐵外面的錫反而會加速腐蝕(鐵作負極被溶解)。

2．本部分內(nèi)容的知識體系