21．選做題，共計(jì)12分。本題有A、B兩題，分別對(duì)應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實(shí)驗(yàn)化學(xué)”兩個(gè)選修課程模塊的內(nèi)容，每題12分。請(qǐng)選擇其中一題作答，若兩題都作答，將按A題評(píng)分。

A．已知A、B、C、D、E五種元素的原子序數(shù)依次遞增，A、B、C、D位于前三周期。A位于周期表的s區(qū)，其原子中電子層數(shù)和未成對(duì)電子數(shù)相同；B的基態(tài)原子中電子占據(jù)三種能量不同的原子軌道，且每種軌道中的電子總數(shù)相同；D原子的核外成對(duì)電子數(shù)是未成對(duì)電子數(shù)的3倍。A、B、D三種元素組成的一種化合物M是新裝修居室中常含有的一種有害氣體，A、B二種元素組成的原子個(gè)數(shù)比為1：1的化合物N是常見(jiàn)的有機(jī)溶劑。E有“生物金屬”之稱(chēng)，E離子和氬原子的核外電子排布相同。

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(答題時(shí)，A、B、C、D、E用所對(duì)應(yīng)的元素符號(hào)表示)

(1)E的基態(tài)原子的外圍電子排布式為　 　　　　　　　。

(2)下列敘述正確的是　　　　　　 。(填字母)

a．M與水分子間能形成氫鍵，N是非極性分子

b．M和二氧化碳分子中的中心原子均采用sp²雜化

c．N分子中含有6個(gè)鍵和1個(gè)鍵

d．BD₂晶體的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都比二氧化硅晶體的低

(3)E的一種氧化物Q，其晶胞結(jié)構(gòu)如右上圖所示，則Q的化學(xué)式為　　　　　 ，該晶體中氧的配位數(shù)為　　　　　　 。

(4)電鍍廠(chǎng)排放的廢水中常含有劇毒的BC離子，可在Q的催化下，先用NaClO將　　 BC氧化成BCD，再在酸性條件下BCD繼續(xù)被NaClO氧化成C₂和BD₂。

① A、B、C、D四種元素的電負(fù)性由小到大的順序?yàn)?u>　　　　　　　 。

② 與BCD互為等電子體的分子、離子的化學(xué)式依次為　　　　　 (各寫(xiě)1種)。

③ 上述反應(yīng)中后一步反應(yīng)的離子方程式是　　　　　　　 。

(5)在濃的ECl₃的鹽酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至飽和，可得到配位數(shù)為6、組成為ECl₃·6H₂0的綠色晶體，該晶體中兩舞更體的物質(zhì)的量之比為1：5，則該配離子的化學(xué)式為　　　　　　 。

B．硝酸鉀既是一種重要的工業(yè)原料又是一種優(yōu)質(zhì)的無(wú)氯鉀氮復(fù)合肥，實(shí)驗(yàn)室可通過(guò)下列　 所示的流程制備之。

硝酸鉀等四種鹽在不同溫度下的溶解度(單位：g)見(jiàn)下表。

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)該制備流程實(shí)際是工業(yè)制取硝酸鉀過(guò)程的實(shí)驗(yàn)室再現(xiàn)，則步驟一所溶解的固體　　 是　　　　　　 (答物質(zhì)的名稱(chēng))。

(2)在步驟二中，先蒸發(fā)(通過(guò)加熱、攪拌進(jìn)行)使溶液濃縮，這時(shí)會(huì)有　　　　　　 (答　　 物質(zhì)的名稱(chēng))晶體逐漸析出；當(dāng)溶液體積減少到約原來(lái)的一半時(shí)，迅速趁熱過(guò)濾，但承接濾液的燒杯應(yīng)預(yù)先加適量的蒸餾水，則此蒸餾水的作用是　　　　　　　 。

(3)為便于吸濾，在安裝減壓過(guò)濾裝置時(shí)，應(yīng)使吸濾瓶的支管口與　　　　　　　 相　　 對(duì)。吸濾完成后，吸濾瓶中的溶液應(yīng)從　　　　　　　 倒出。

(4)從溶液中析出的晶體顆粒的大小與結(jié)晶的條件有關(guān)。下列敘述正確的是　　　　 。(填字母)

a．在一定條件下，溶質(zhì)的溶解度越小或溶液的濃度越低，析出的品粒就越細(xì)小

b．在一定條件下，溶劑的蒸發(fā)速度越慢或溶液冷卻得越慢，析出的晶粒就較大

c．在一定條件下，溶質(zhì)的溶解度越大或溶液冷卻得越快，析出的品粒就就較大

d．當(dāng)溶液過(guò)飽和時(shí)，振蕩容器或向溶液中投入幾粒晶體，都能促使晶體析出

(5)在步驟六對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行CI檢驗(yàn)的目的是　　　　　　 。

(6)該制備硝酸鉀的化學(xué)原理之一是利用不同物質(zhì)的溶解度隨溫度的變化而發(fā)生不　　 同的變化，具體的說(shuō)就是　　　　　 。又某化工廠(chǎng)用KCI、HNO₃溶液和O₂為原料反應(yīng)制備硝酸鉀，同時(shí)副產(chǎn)C1₂等，則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為　　　　　　 。

徐州市2008-2009學(xué)年度高三第三次調(diào)研考試

20．(10分)乙醇可通過(guò)淀粉等生物質(zhì)原料發(fā)酵制得，屬于可再生資源，由乙醇制取氫氣　　 具有良好的應(yīng)用前景。已知由乙醇制取氫氣可有如下兩條路線(xiàn)：

① 水蒸氣催化重整：

CH₃CH₂OH(g)+H₂O(g)====4H₂(g)+2CO(g)　 255．58 kJ·mol

② 部分催化氧化：

CH₃CH₂OH(g)+1／2 O₂(g)====3H₂(g)+2CO(g)13．76 kJ·mol

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)下列說(shuō)法正確的是　　　　 。(填字母)

A．從原料消耗的角度來(lái)看，路線(xiàn)①制氫更有價(jià)值

B．從能量消耗的角度來(lái)看，路線(xiàn)①制氫更加有利

C．由于路線(xiàn)②制氫要消耗很多能量，故在實(shí)際生產(chǎn)中意義不大

D．路線(xiàn)①和路線(xiàn)②均使用催化劑，是為了降低反應(yīng)所需的能量

(2)在體積為l L的密閉容器中充入2 mol CO和4 mol H₂，一定條件下發(fā)生反應(yīng)：　　 4H₂(g)+2CO(g)CH₃CH₂OH(g)+H₂O(g)　 255．58kJ·mol　　 欲使(CH₃CH2OH)／(CO)增大，應(yīng)采取措施是　　　　 。(答兩項(xiàng)即可)

(3)若用0．8lt淀粉為原料，理論上可制得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為92%的乙醇溶液　　　　 t。

(4)若用乙醇得到的合成氣(CO、H₂的混合氣)來(lái)合成一種生物汽油。乙醇按路線(xiàn)① 和路線(xiàn)　 ② 的反應(yīng)各占50%，合成氣合成生物汽油的反應(yīng)為：

假定這種生物汽油中含有X、Y兩種成分，且X、Y都是含8個(gè)碳原子的烴，X是苯的同系物，Y是烷烴。1 t質(zhì)量分?jǐn)?shù)為92%的乙醇經(jīng)上述轉(zhuǎn)化(假定各步轉(zhuǎn)化率均為100%)，最終可得到X的質(zhì)量為多少?lài)?

19．(12分)

已知：RCN RCOOH。光學(xué)活性毗氟氯禾靈是選擇性強(qiáng)、藥效穩(wěn)定、對(duì)人畜安全的多禾本科雜草除草劑，它的合成路線(xiàn)如下：

試回答下列問(wèn)題：

(1)在吡氟氯禾靈的合成所涉及的反應(yīng)中，屬于加成反應(yīng)的有　　　　　　 (填序號(hào))。　　 在吡氟氯禾靈分子中含有　　　　　 個(gè)手性碳原子。

(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為　　　　　　 。

(3)CH₃CH(OH)CN、物質(zhì)C長(zhǎng)期暴露在空氣中均會(huì)變質(zhì)，其原因分別是　　　　　 。1 mol C分子最多可與　　　　　　 mol NaOH 完全反應(yīng)。

(4)寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：反應(yīng)⑥有　　　　　　 ；A發(fā)生縮聚反應(yīng)　　　　 。

(5)的含有三氟甲基(F₃C一)和苯環(huán)的同分異構(gòu)體共有　　　　　　 種。

18．(10分)控制、治理氮氧化物對(duì)大氣的污染是改善大氣質(zhì)量的重要方面。

(1)光化學(xué)煙霧白天生成，傍晚消失，其主要成分為RH(烴)、NO、NO₂、O₃、PAN(CH₃COOONO₂)，某地早上至中午這些物質(zhì)的相對(duì)濃度變化如右圖所示，則下列敘述合

理的是　　　　　 。(填字母)

a．早上8時(shí)交通繁忙期，光化學(xué)煙霧的主要成分為RH、NO

b．14時(shí)，光化學(xué)煙霧的主要成分為O₃、PAN

c．PAN、O₃由RH和NO直接反應(yīng)生成

d．PAN直接由O₃轉(zhuǎn)化生成

(2)火力發(fā)電廠(chǎng)的燃煤排煙中含大麓的氮氧化物(NO)，可利用甲烷和NO在一定　　 條件下反應(yīng)消除其污染，則CH₄與NO₂反應(yīng)的化學(xué)方程式為　　　　　 。

(3)在一密閉容器中發(fā)生反應(yīng)2NO₂2NO+O₂，反應(yīng)過(guò)程中NO₂的濃度隨時(shí)間變化的情況如右下圖所示。請(qǐng)回答：

① 依曲線(xiàn)A，反應(yīng)在前3 min內(nèi)氧氣的平均反應(yīng)速率為　　　　　　 。

② 若曲線(xiàn)A、B分別表示的是該反應(yīng)在某不同條件下的反應(yīng)情況，則此條件是　　　

(填“濃度”、“壓強(qiáng)”、“溫度”或“催化劑”)。

③ 曲線(xiàn)A、B分剮對(duì)應(yīng)的反應(yīng)平衡常數(shù)的大小關(guān)系是　　　 。(填“>”、“<”或“=”)

(4)一定溫度下，在匭容密閉容器中N₂O₅可發(fā)生下列反應(yīng)：

2N₂O₅(g)4NO₂(g)+O₂(g)　　　　　　　　　　 I

2NO₂(g)2NO(g)+O₂(g)　　　　　　　　 II

則反應(yīng)I的平衡常數(shù)表達(dá)式為　　　　　 。若達(dá)平衡時(shí)，(NO₂)=0．4 mol·L，(O₂)=1．3 mol·L，則反應(yīng)II中NO₂的轉(zhuǎn)化率為　　　　　　 　，N₂O₅(g)的起始濃度應(yīng)不低于　　　　　 mo1·L。

17．(10分)

工業(yè)上用重晶石(BaSO₄)制備BaCO₃的常用方法主要有高溫煅燒還原法、沉淀轉(zhuǎn)化法等。高溫煅燒還原法的工藝流程可簡(jiǎn)單的表示如下：

已知：BaSO₄(s)+4C(s)=BaS(s)+4CO(g)571．2 kJ·mol

Ba(s)+S(s)+2O₂(g)：BaSO₄(s)1473．2 kJ·mol

Ba(s)+S(s)=BaS(g)460 kJ·mol

請(qǐng)回答：

(1)C(s)和O₂(g)反應(yīng)生成CO(g)的熱化學(xué)方程式為　　　　　　　 。

(2)工業(yè)上煅燒重晶石礦粉時(shí)，為使BaSO₄得到充分的還原和維持反應(yīng)所需的高溫，　　 應(yīng)采取的措施是　　　　　　 。

(3)沉淀轉(zhuǎn)化法制備BaCO₃可用飽和Na₂CO₃溶液將BaSO₄轉(zhuǎn)化為BaCO₃：BaSO₄(s)+CO(aq)BaCO₃(s)+SO(aq)

則：① 在實(shí)驗(yàn)室將少量BaSO₄沉淀全部轉(zhuǎn)化為BaCO₃的實(shí)驗(yàn)操作方法與步驟為　　　　　 。

② 與高溫煅燒還原法相比，(用飽和Na₂CO₃溶液的)沉淀轉(zhuǎn)化法的優(yōu)點(diǎn)主要有　　　　　　 。

③ 已知：(BaCO₃)=2．8×10，(BaSO₄)=1．07×10。現(xiàn)欲用沉淀轉(zhuǎn)化法將0．39 mol BaSO₄全部轉(zhuǎn)化為BaCO₃，如每次用1．00 L 2．0 mol·LNa₂CO₃溶液處理，至少需要處理　　　　　　 次才能達(dá)到目的。

16、(8分)下列框圖表示電解A的稀溶液以及一些常見(jiàn)物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，圖中所有反應(yīng)物、生成物及溶液中的水均未標(biāo)出，C、D、E、F、I均為單質(zhì)，其中C、D、E為氣體，J為淡黃色固體，O為紅褐色固體，L分子式為N₂H₄。

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：反應(yīng)⑤　　　　　　 。反應(yīng)⑦　　　　　　 。

(2)N₂H₄是強(qiáng)還原劑，與氧化劑反應(yīng)時(shí)放出大量的熱，如N₂H₄(1)+2H₂O₂(1)=N₂(g)+4H₂O(g)kJ／mol

因此，N₂H₄可以作為火箭的推進(jìn)劑。據(jù)此，你認(rèn)為在常溫下，氮?dú)夂退�蒸�?u>　　

　　　 (填“能”或“不能”)自發(fā)反應(yīng)生成N₂H₄(1)和H₂O₂(1)，原因是　　　　　　　 。

(3)電解A溶液的過(guò)程中，如在陽(yáng)極產(chǎn)生C、E氣體的體積均為2．24 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，　　 則在陰極產(chǎn)生氣體的體積(標(biāo)準(zhǔn)狀況)為　　　　　　 。

15、(10分)S₂C1₂是一種金黃色易揮發(fā)的液體，具有強(qiáng)烈的窒息性，在工業(yè)生產(chǎn)上可用于橡膠的硫化。為在實(shí)驗(yàn)室合成S₂C1₂，某化學(xué)研究性學(xué)習(xí)小組進(jìn)行了以下探究。

[查閱資料]① 干燥的氯氣在110℃-140℃與硫反應(yīng)，即可得到S₂C₁₂。② S的熔點(diǎn)為112．8℃、沸點(diǎn)為444．6℃；S₂C1₂的熔點(diǎn)為76℃、沸點(diǎn)為138℃。③ S₂C1₂+C1₂2SCl₂。④ S₂C1₂易和水發(fā)生水解反應(yīng)，生成H₂S、SO₂、H₂SO₃、H₂SO₄等。

[實(shí)驗(yàn)裝置設(shè)計(jì)]

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)A中反應(yīng)的離子方程式為　　　　　　　　　　　 。

(2)B中所放試劑為　　　　　　　　　 ；C中所放試劑為　　 　　　　　。

(3)在加熱D時(shí)溫度不宜過(guò)高，其原因是　　　　　　　　 ；為了提高S₂C1₂的純度，　 關(guān)鍵的操作是控制好溫度和　　　　　　　　　　 。

(4)G裝置的作用是　　　　　　　　　　 。

(5)又知6S₂C1₂+16NH₃S₄N₄+8S+12NH₄C1，且S₄N₄的結(jié)構(gòu)如右圖所示。若非金屬性：S<N，試計(jì)算由C1₂制取S₄N₄的過(guò)程中，每消耗3 mol C1₂轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為　　　　　 。

14．取某白色固體少量于試管中加熱，固體逐漸消失，生成水蒸氣和其它兩種氣體，試管　　 內(nèi)除管口有少量水珠外，無(wú)任何殘留物。另取該固體1．40g與過(guò)量燒堿液混合加熱，生成一種使?jié)駶?rùn)紅色石蕊試紙變藍(lán)的氣體，這些氣體正好和120．0 mL，0．100 mol／L，H₂SO₄完全反應(yīng)；再取該固體1．40 g跟足量鹽酸反應(yīng)，放出一種無(wú)色無(wú)臭的氣體，這些氣體通入過(guò)量的澄清石灰水中，得到1．60 g白色沉淀。下列說(shuō)法正確的是

A．原白色固體一定是(NH₄)₂CO₃

B．無(wú)法確定原白色固體的成份

C．原白色固體中不含任何金屬離子

D．原白色固體一定是(NH₄)₂CO₃和NH₄HCO₃的混合物

13．A、B、C、X均為中學(xué)常見(jiàn)的物質(zhì)，它們之間有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系(其它產(chǎn)物已略去)：

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A．若A是NH₃，則C可能是氧化物

B．若A是非金屬，則C可能是氧化物

C．若X是還原劑，則A可能是氧化物或金屬

D．若X是強(qiáng)堿，則A可能是酸或鹽

12．下列溶液中有關(guān)物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是

A．0．1 mol·LNaHA溶液的pH=9：(Na)>(HA)>(OH)>(H₂A)>(A)

B．在NH₄HCO₃溶液中：(H₃O)+(H₂CO₃)=(OH)+(CO)

C．稀鹽酸中逐滴加入氨水至pH>7：(NH)>(Cl)>(OH)>(H)

D．物質(zhì)的量濃度相等的氨水和NH₄Cl溶液等體積混合(設(shè)溶液中無(wú)氨分子存在)：　　 2(H)+(NH)=(NH₃·H₂O)+2(OH)