4．丙烷的二氯代物有4種同分異構(gòu)體，則其六氯代物的同分異構(gòu)體數(shù)目是(　)

A．2種　 　　　　　　 B．4種　 　　　　　　 C．6種　 　　　　　　 D．3種

解析：判斷本題，可采用換元法，就是將氯原子換成氫原子，將氫原子換成氯原子。從題意可知，二氯代物有4種同分異構(gòu)體，則六氯代物也有4種同分異構(gòu)體。

答案：B

3．“神七”使用偏二甲肼和四氧化二氮作火箭燃料。偏二甲肼的化學(xué)式為C₂H₈N₂，則C₂H₈N₂不含碳碳鍵的同分異構(gòu)體有(　)

A．2種　 　　　　　　 B．3種　 　　　　　　 C．5種　 　　　　　　 D．6種

解析：本題考查根據(jù)分子式書寫同分異構(gòu)體的知識。根據(jù)化學(xué)鍵連接方式，C₂H₈N₂可能有6種結(jié)構(gòu)：CH₃NH-NHCH₃，CH₃CH₂NHNH₂，(CH₃)₂N-NH₂，NH₂CH₂CH₂NH₂，CH₃CH(NH₂)₂，CH₃NHCH₂NH₂，其中不含碳碳鍵的同分異構(gòu)體只有3種。

答案：B

2． 甲烷在不同條件下有兩種熱分解反應(yīng)： ①CH₄(g)C(s)+2H₂(g)；②2CH₄(g)電弧1 500℃C₂H₂(g)+3H₂(g)�，F(xiàn)將兩份標準狀況下等體積的甲烷分別通入兩個容積可變的密閉容器中，按①式和②式熱解，待完全反應(yīng)后，恢復(fù)至標準狀況，則兩容器中氣體體積關(guān)系正確的是(　)

A．①和②相等　 　　　　 B．①小于②　 　　　　　 C．①大于②　 　　　　　 D．無法判斷

解析：本題是從氣體體積變化的角度來考查甲烷的熱解反應(yīng)。反應(yīng)①生成物C為固體，所以反應(yīng)后的氣體體積為反應(yīng)前的2倍，反應(yīng)②的生成物全為氣體，反應(yīng)后的氣體體積也為反應(yīng)前的2倍，也就是兩個反應(yīng)前后的氣體體積比均為1∶2，等體積的甲烷發(fā)生反應(yīng)①和反應(yīng)②后得到的氣體體積相等。

答案：A

1．(2008·上海綜合能力測試，12)吸煙對人體危害極大，香煙燃燒產(chǎn)生大量污染物。下表為某品牌香煙煙霧中各物質(zhì)的含量，香煙煙霧中(　)

A．只有尼古丁有毒　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 B．有害物質(zhì)的含量超過了40%

C．含有的烴類在常溫下均為氣態(tài)　 　　　　　　 D．有氣味的是C₂H₆、NO_x、尼古丁

解析：根據(jù)題干信息條件及相關(guān)化學(xué)知識可知：香煙煙霧中的CO、NO_x、焦油、尼古丁、甲醛、苯都屬于有毒有害物質(zhì)。其有害物質(zhì)的總含量也超過了40%，因此A是錯誤的，B是正確的。煙霧中C₂H₆、苯都是烴類但苯常溫下為液態(tài)，其中除了CO、CO₂、C₂H₆外，其他物質(zhì)均有氣味，故C、D錯誤。

答案：B

19. 化合物A最早發(fā)現(xiàn)于酸牛奶中，它是人體內(nèi)糖代謝的中間體，可由馬鈴薯、玉米、淀粉等發(fā)酵制得。A的鈣鹽是人們喜愛的補鈣劑之一，A在某種催化劑存在下進行氧化，其產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。在濃硫酸存在下，A可發(fā)生如下反應(yīng)。

試寫出：

(1)化合物A、B、D的結(jié)構(gòu)簡式：

A________；B________；D________。

(2)化學(xué)方程式：

A―→E_______________________________________________________________________；

A―→F_______________________________________________________________________。

(3)反應(yīng)類型：A―→E________；A―→F________。

解析：本題是框圖型有機推斷題，其突破口是化合物A。A的確定既可以從題干中的隱含信息得到，也可以從框圖中的反應(yīng)關(guān)系得到。

從題干所給信息確定A：根據(jù)“A最早發(fā)現(xiàn)于酸牛奶中”及“A的鈣鹽是人們喜愛的補鈣劑之一”，可判斷A為乳酸CH₃CHOHCOOH，而A被氧化可得CCH₃COOHO，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，這就進一步證明了A是乳酸。

從所給框圖中的反應(yīng)關(guān)系確定A：A在濃硫酸存在下既能和乙醇反應(yīng)，又能和乙酸反應(yīng)，說明A中既有羧基又有羥基。A催化氧化的產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明羥基不在碳鏈的端點上。

答案：(1)　

　(2) ；

(3)消去反應(yīng)　酯化反應(yīng)

指點迷津：(1)要熟悉各類有機物的特征反應(yīng)，特別要注意題干里給予的各種信息。

(2)要嘗試找出推斷鏈條中的薄弱環(huán)節(jié)，一旦突破口找到，整個題目就“不攻自破”。突破口可以通過分子式、反應(yīng)條件、反應(yīng)現(xiàn)象、反應(yīng)生成物的特性來判斷。

(3)要掌握同一分子式的不同分子(同分異構(gòu)體)間的不同反應(yīng)，這也是解決問題的關(guān)鍵。

18. 已知乙醇可以和氯化鈣反應(yīng)，生成微溶于水的CaCl₂·6C₂H₅OH。有關(guān)試劑的部分數(shù)據(jù)如下：

學(xué)生在實驗室制取乙酸乙酯的主要步驟如下：

①在30 mL的大試管A中按體積比1∶4∶4的比例配制濃硫酸、乙醇和乙酸的混合溶液。

②按如圖所示連接好裝置(裝置氣密性良好)，用小火均勻地加熱裝有混合溶液的大試管5-10分鐘

③待試管B收集到一定量產(chǎn)物后停止加熱，撤出試管B并用力振蕩，然后靜置，等待分層。

④分離出乙酸乙酯層并洗滌、干燥。

請根據(jù)題目要求回答下列問題：

(1)配制該混合溶液的主要操作步驟為：____________________，寫出制取乙酸乙酯的化學(xué)方程式：________________________。

(2)上述實驗中飽和碳酸鈉溶液的作用是：________(填字母)。

A．中和乙酸和乙醇

B．中和乙酸并吸收部分乙醇

C．乙酸乙酯在飽和碳酸鈉溶液中的溶解度比在水中更小，有利于其分層析出

D．加速酯的生成，提高其產(chǎn)率

(3)步驟②中需要小火均勻加熱，其主要理由是：________________。

(4)指出步驟③所觀察到的現(xiàn)象：________________；分離出乙酸乙酯層后，一般用飽和食鹽水和飽和氯化鈣溶液洗滌，可通過洗滌除去________(填名稱)雜質(zhì)；為了干燥乙酸乙酯，可選用的干燥劑為________(填字母)。

A．P₂O₅　 　　 B．無水Na₂SO₄ 　　　 C．堿石灰　 　　　　　　　 D．NaOH固體

(5)某化學(xué)課外小組設(shè)計了如圖所示的制取乙酸乙酯的裝置(圖中的鐵架臺、鐵夾、加熱裝置已略去)，試分析與上圖的裝置相比，此裝置的主要優(yōu)點。

解析：本題對乙酸乙酯的制備及改進創(chuàng)新進行了細致全面的考查。第(1)問看似容易，實際上隱藏著定量問題：“加熱時，試管內(nèi)液體的體積不超過試管容積的1/3”。(4)涉及到乙酸乙酯的精制：在用飽和碳酸鈉溶液除去乙酸和乙醇的基礎(chǔ)上。用飽和食鹽水萃取碳酸鈉，用氯化鈣除去少量乙醇，用無水硫酸鈉除去少量的水，無水硫酸鈉吸水形成硫酸鈉結(jié)晶水合物；不能選擇P₂O₅、堿石灰和NaOH等固體干燥劑，以防乙酸乙酯在酸性(P₂O₅遇水生成酸)或堿性條件下水解。第(5)問是針對教材實驗裝置的不足進行的改進創(chuàng)新。

答案：(1)在一個30 mL大試管中注入4 mL乙醇，再分別緩緩加入4 mL乙酸、1 mL濃硫酸(乙酸和濃硫酸的加入順序可互換)，邊加邊振蕩試管使之混合均勻(藥品總用量不能超過10 mL)；CH₃COOH+CH₃CH₂OHCH₃COOCH₂CH₃+H₂O　(2)BC　(3)反應(yīng)物中乙醇、乙酸的沸點較低，若用大火加熱，大量反應(yīng)物隨產(chǎn)物蒸發(fā)而損失原料，溫度過高還可能發(fā)生其他副反應(yīng)

(4)在淺紅色碳酸鈉溶液層上方有無色液體出現(xiàn)，聞到香味，振蕩后碳酸鈉溶液層紅色變淺；碳酸鈉、乙醇　B　(5)a.增加了溫度計，有利于控制發(fā)生裝置中反應(yīng)液的溫度；b.增加了分液漏斗，有利于及時補充反應(yīng)混合液，以提高乙酸乙酯的產(chǎn)量；c.增加了冷凝裝置，有利于收集產(chǎn)物。

17．科學(xué)家們發(fā)現(xiàn)某藥物M能治療心血管疾病是因為它在人體內(nèi)能釋放出一種“信使分子”D，并闡明了D在人體內(nèi)的作用原理。為此他們榮獲了1998年諾貝爾生理學(xué)和醫(yī)學(xué)獎。

請回答下列問題

(1)已知M的相對分子質(zhì)量為227，由C、H、O、N四種元素組成，C、H、N的質(zhì)量分數(shù)依次為15.86%、2.20%和18.50%。則M的分子式是________，D是雙原子分子，相對分子質(zhì)量是30，則D的分子式是________。

(2)油脂A經(jīng)下列途徑可得到M。圖中②的提示：C₂H₅OH+HO-NO₂C₂H₅O-NO₂+H₂O反應(yīng)①的化學(xué)方程式是______________，反應(yīng)②的化學(xué)方程式是______________。

A

解析：(1)C原子個數(shù)為：≈3；H原子個數(shù)為：≈5；N原子個數(shù)為：≈3；O原子個數(shù)為：＝9，所以分子式為C₃H₅O₉N₃。D為NO，相對分子質(zhì)量為30。

(2)油脂就是高級脂肪酸甘油酯，可以水解得到高級脂肪酸和甘油，甘油和HNO₃按照給出的提示發(fā)生酯化反應(yīng)。有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式為：

答案：(1)

16．下面是一個四肽，它可看作是4個氨基酸縮合掉3分子水而得，

，式中的R，R′、R″、R?可能是相同的或不同的烴基或有取代基的烴基。-NH-CO-稱為肽鍵。今有一個“多肽”，其分子式是C₅₅H₇₀O₁₉N₁₀，已知將它徹底水解后只得到下列四種氨基酸：

問：(1)這個“多肽”是________肽；

(2)該多肽水解后，有________個谷氨酸；

(3)該多肽水解后，有________個苯丙氨酸。

解析：觀察形成該“多肽”的四種氨基酸的結(jié)構(gòu)特點，每個氨基酸的結(jié)構(gòu)中只有一個氨基，即只含有一個氮原子，在形成肽時，氮原子都進入肽中，所以該“多肽”分子式中有幾個氮原子即為幾肽。因此這個“多肽”為十肽。

根據(jù)氨基酸在形成多肽時原子數(shù)目的變化規(guī)律，利用解方程組法解決。設(shè)該十肽中含有甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、谷氨酸的個數(shù)分別為a、b、c、d，根據(jù)題意列方程組得

　解得，所以該十肽水解后有4個谷氨酸，3個苯丙氨酸。

答案：(1)十　(2)4　(3)3

15．經(jīng)測定乙醇的化學(xué)式是C₂H₆O，由于有機物普遍存在同分異構(gòu)現(xiàn)象，推測乙醇的結(jié)構(gòu)可能是下列二種之一。

(Ⅰ)　(Ⅱ)

為測定其結(jié)構(gòu)，應(yīng)利用物質(zhì)的特殊性進行定性、定量實驗，現(xiàn)給出乙醇、鈉、水及必要的儀器，請甲、乙、丙、丁四位同學(xué)直接利用右圖給定的裝置進行實驗，確定乙醇的結(jié)構(gòu)。

(1)學(xué)生甲得到一組實驗數(shù)據(jù)：

根據(jù)以上數(shù)據(jù)推斷乙醇的結(jié)構(gòu)應(yīng)為________(用Ⅰ、Ⅱ表示)，理由為

________________________________________________________________________。

(2)同學(xué)乙分別準確稱量4.60 g乙醇進行多次實驗，結(jié)果發(fā)現(xiàn)以排在量筒內(nèi)的水的體積作為生成的H₂體積換算成標準狀況后都小于1.12 L，如果忽略量筒本身及乙讀數(shù)造成的誤差，那么乙認為可能是由于樣品中含有少量水造成的，你認為正確嗎？________(填“正確”或“不正確”)如果你認為正確，請說明理由；如果你認為不正確，那么產(chǎn)生這種情況的原因應(yīng)該是什么？

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(3)同學(xué)丙認為實驗成功的關(guān)鍵有：①裝置氣密性要良好，②實驗開始前準確確定乙醇的量，③鈉足量，④廣口瓶內(nèi)水必須充滿，⑤氫氣體積的測算方法正確、數(shù)值準確。其中正確的有________(填序號)。

(4)同學(xué)丁不想通過稱量乙醇的質(zhì)量來確定乙醇的量，那么他還需知道的數(shù)據(jù)是________________________________________________________________________。

(5)實驗后，四名同學(xué)從乙醇的可能結(jié)構(gòu)分析入手對乙醇和鈉的量的關(guān)系進行了討論，如果乙醇的物質(zhì)的量為n mol，那么對鈉的物質(zhì)的量的取值要求必須是________。

解析：本題考查學(xué)生實驗設(shè)計能力，測量氣體體積的方法及分析誤差的能力，是一個探究性實驗。(1)實驗數(shù)據(jù)表明：1 mol C₂H₆O與足量的鈉反應(yīng)，產(chǎn)生11.2 L H₂，即0.5 mol H₂，也就是1 mol H。說明1個C₂H₆O分子中只有1個氫原子被Na置換，故結(jié)構(gòu)式為Ⅰ而不是Ⅱ。(2)乙同學(xué)認為樣品中含少量水是錯誤的，因為2Na+2H₂O===2NaOH+H₂↑，等質(zhì)量的水產(chǎn)生的氫氣比等質(zhì)量的乙醇多，應(yīng)大于1.12 L。真正的原因是廣口瓶與量筒之間玻璃導(dǎo)管中水柱的體積沒計算在內(nèi)。(3)同學(xué)丙關(guān)于實驗成功的關(guān)鍵的五點中，只有④是不必要的，因為反應(yīng)的燒瓶和導(dǎo)管中都存在空氣，并不影響實驗的準確性。(4)同學(xué)丁不想稱量乙醇的質(zhì)量，則只有量取其體積，因此必須知道乙醇的密度。(5)本實驗?zāi)康氖峭茰y乙醇分子的結(jié)構(gòu)，乙醇必須作用完，若乙醇為n mol，由化學(xué)反應(yīng)方程式知：C₂H₅OH+Na―→C₂H₅ONa+H₂↑，金屬鈉的物質(zhì)的量必須大于n mol。

答案：(1)Ⅰ　得到H₂的體積說明乙醇分子中有一個H與其他五個H不同，從而確定乙醇分子的結(jié)構(gòu)為Ⅰ　(2)不正確　廣口瓶與量筒之間玻璃導(dǎo)管中水柱的體積沒計算在內(nèi)　(3)①②③⑤　 (4)所給乙醇樣品的密度　(5)大于n mol

14. (2008·上海化學(xué)，3)植物及其廢棄物可制成乙醇燃料，下列關(guān)于乙醇燃料的說法錯誤的是(　)

A．它是一種再生能源　 　　　　　　　　　　　　　　　 B．乙醇易燃燒，污染小

C．乙醇只能在實驗室內(nèi)作燃料 　　　　　　　　　　　 D．糧食作物是制乙醇的重要原料

解析：乙醇是可再生能源，A正確；乙醇易燃燒，產(chǎn)生污染小，B正確；乙醇除了在實驗室內(nèi)作燃料外，可以用于乙醇汽油，C錯；乙醇可由含淀粉、纖維素豐富的糧食作物水解制取，D正確。

答案：C