10.實驗室欲測定綠礬中FeSO₄·7H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。稱1 g綠礬溶解在300 mL水中，再加入硫酸和磷酸。用0.02 mol·L^-1 KMnO₄溶液滴定到溶液變粉紅色，消耗V mL。已知：+5Fe²⁺+8H⁺====Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O，F(xiàn)e³⁺(黃色)+2H₃PO₄====H₃［Fe(PO₄)₂］(無色)+3H⁺。

(1)FeSO₄·7H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)____________________。

(2)簡述磷酸的作用__________________________________________________________。

解析：(1)設(shè)1 g綠礬中含F(xiàn)eSO₄·7H₂O的物質(zhì)的量為x，由+5Fe²⁺+8H⁺====Mn²⁺+5Fe³⁺

+4H₂O，可知x=5×V mL×10^-3 L·mL^-1×0.02 mol·L^-1=V×10^-4mol；m(FeSO₄·7H₂O)=V×10^-4 mol×278 g·mol^-1=2.78×10^-2V g；綠礬中FeSO₄·7H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%=2.78V%。

(2)氧化產(chǎn)物Fe³⁺使溶液呈棕黃色，干擾達(dá)到滴定終點(diǎn)粉紅色的觀察。由題目所給信息可知，加入H₃PO₄能與Fe³⁺結(jié)合生成無色物質(zhì)，消除了Fe³⁺的干擾。

答案：(1)2.78V%

(2)磷酸和鐵離子生成無色物質(zhì)，可消除棕黃色的鐵離子的干擾

9.氧化還原滴定實驗與中和滴定類似(用已知濃度的氧化劑溶液滴定未知濃度的還原劑溶液或反之)。

現(xiàn)有0.001 mol·L^-1KMnO₄酸性溶液和未知濃度的無色NaHSO₃溶液。反應(yīng)離子方程式是2+5+H⁺====2Mn²⁺+5+3H₂O

填空完成問題：

(1)該滴定實驗所需儀器有下列中的____________________。

A.酸式滴定管(50 mL)　 B.堿式滴定管(50 mL)　 C.量筒(10 mL)　 D.錐形瓶E.鐵架臺　 F.滴定管夾　 G.燒杯　 H.白紙　 I.膠頭滴管　 J.漏斗

(2)不用____(酸、堿)式滴定管盛放高錳酸鉀溶液。試分析原因：________________________。

(3)選何種指示劑，說明理由___________________________________________________。

(4)滴定前平視KMnO₄液面，刻度為a mL，滴定后俯視液面刻度為b mL，則(b-a)mL比實際消耗KMnO₄溶液體積__________(多、少)。根據(jù)(b-a)mL計算得到的待測濃度，比實際濃度_____________(大、小)。

解析：(1)因為氧化還原滴定實驗類似于中和滴定，由中和滴定實驗所需儀器的選用進(jìn)行遷移可得出正確答案。

(2)由于KMnO₄具有強(qiáng)氧化性，能腐蝕橡膠管，故不能用堿式滴定管盛放KMnO₄溶液。

(3)為紫色，Mn²⁺為無色，可用這一明顯的顏色變化來判斷滴定終點(diǎn)。

(4)滴定后俯視液面，所讀體積偏小，所測濃度比實際濃度偏小。

答案：(1)ABDEFH

(2)堿　 高錳酸鉀能與橡膠管作用

(3)不用指示劑，因為→Mn²⁺時紫色褪去

(4)少　 小

8.在一種NaOH溶液中混有少量Na₂CO₃(Na₂CO₃的濃度<0.1 mol·L^-1)。一實驗人員欲測定其中NaOH物質(zhì)的量濃度。具備的藥品有:①0.10 mol·L^-1鹽酸、②0.01 mol·L^-1的Ba(OH)₂、③0.10 mol·L^-1的BaCl₂溶液、④酚酞試液；儀器有：①鐵架臺(帶滴定管夾)、②燒杯、③酸、堿式滴定管、④錐形瓶。根據(jù)現(xiàn)有藥品和儀器(數(shù)量和規(guī)格均能滿足要求)，你認(rèn)為能否測定其中NaOH的濃度______________(選“A”或“B”)。

A.可以測　　　　　　　　　 B.不能測定

若選擇A，試完成下列問題(則無需回答有關(guān)B的問題)：

(1)指出所選用的試劑(寫編號)：___________________；

(2)簡述操作步驟：______________________________________________________。

若選擇B，試完成下列問題(則無需回答有關(guān)A的問題)：

(1)試說明不能測定的原因。_____________________________________________________。

(2)你若想完成這個測定，應(yīng)怎樣操作？

解析：由于NaOH和Na₂CO₃皆可與鹽酸反應(yīng)，故無法直接測定NaOH的物質(zhì)的量濃度；但只要利用所給試劑BaCl₂(因Ba(OH)₂+Na₂CO₃====BaCO₃↓+2NaOH，而不可選用Ba(OH)₂)，把Na₂CO₃轉(zhuǎn)化為在pH為8-10的范圍內(nèi)不溶解的沉淀BaCO₃，利用酚酞作指示劑便可測定NaOH的物質(zhì)的量濃度。

答案：A　 (1)①③④　 (2)用堿式滴定管取一定體積的混合液，加入足量的BaCl₂溶液，再滴入酚酞試液，用鹽酸滴定至紅色消失

7.圖10-2為10 mL一定物質(zhì)的量濃度的鹽酸x，用一定濃度的NaOH溶液y滴定的圖示，依圖示推出x和y的物質(zhì)的量濃度正確的是(　　 )

圖10-2

解析：本題是根據(jù)酸堿中和滴定來進(jìn)行計算。觀察圖知，當(dāng)NaOH用30 mL時正好中和，根據(jù)c₁V₁=c₂V₂,V₁∶V₂=10∶30=1∶3，則c₁∶c₂=3∶1，故B、C選項被排除。

　　 又由于加入20 mL NaOH時，溶液pH已達(dá)到2，設(shè)HCl的濃度為3c mol·L^-1，NaOH的濃度為c mol·L^-1，則c(H⁺)==0.01 mol·L^-1

解得：c=0.03 mol·L^-1，3c=0.09 mol·L^-1。

答案：D

6.有①②③三瓶體積相等、濃度都是1 mol·L^-1的HCl溶液，將①加熱蒸發(fā)至體積減少一半，在②中加入少量CH₃COONa固體(加入后溶液仍呈強(qiáng)酸性)，③不作改變，然后以酚酞作指示劑，用NaOH溶液滴定上述三種溶液，所消耗的NaOH溶液的體積是(　　 )

A.①=③＞②　　　　　　　　　　　　　　　　　　 B.③＞②＞①

C.③=②＞①　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D.①=②=③

解析：這是一道化學(xué)學(xué)科內(nèi)有關(guān)化學(xué)實驗、酸堿中和滴定、電離平衡移動、鹽類水解等的綜合題�！跋葳濉痹O(shè)在①中，蒸發(fā)時溶液中的水分子和HCl分子將同時揮發(fā)出來，溶液中鹽酸濃度要降低；對于②中加入CH₃COONa固體，CH₃COO^-+H⁺CH₃COOH，但用NaOH溶液中和時，CH₃COOH也同時被中和，所以消耗NaOH的體積不會變化。

答案：C

5.用已知濃度的鹽酸來測定某Na₂CO₃溶液的濃度時，若配制Na₂CO₃溶液時所用Na₂CO₃中分別含有：①NaOH　 ②NaCl　 ③NaHCO₃④K₂CO₃雜質(zhì)，所測結(jié)果偏低的是(　　 )

A.僅①　　　　　　　　 B.僅②　　　　　　　　　 C.②③　　　　　　　　 D.②③④

解析：1 mol HCl消耗Na₂CO₃的質(zhì)量為53 g。若所測結(jié)果偏低，則1 mol HCl消耗雜質(zhì)的質(zhì)量應(yīng)大于53 g，由此可判斷使測定結(jié)果偏低的有②③④。

答案：D

4.實驗室用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸測定某NaOH溶液的濃度，用甲基橙作指示劑，下列操作可能使測定結(jié)果偏低的是(　　 )

A.酸式滴定管在裝酸液前未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液潤洗2-3次

B.開始實驗時酸式滴定管尖嘴部分有氣泡，在滴定過程中氣泡消失

C.錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化由黃色變橙色時，立即記下滴定管液面所在刻度

D.盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2-3次

解析：A中標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，c(NaOH)偏高；B中標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，c(NaOH)偏高；C中溶液顏色由黃色變橙色，立即停止滴定，有可能是局部過量造成，搖動錐形瓶，仍顯黃色，這樣V(HCl)偏低，c(NaOH)偏低；D中錐形瓶用NaOH潤洗后，消耗V(HCl)偏大，c(NaOH)偏高。

答案：C

3.某稀NaOH溶液的濃度大約在0.07-0.08 mol·L^-1之間，實驗室現(xiàn)有①0.1 mol·L^-1②1.0 mol·L^-1　 ③5.0 mol·L^-1的三種標(biāo)準(zhǔn)鹽酸，若要通過中和滴定法確定氫氧化鈉的準(zhǔn)確濃度，則應(yīng)選用的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸是(　　 )

A.①　　　　　　　　　 B.②　　　　　　　　　　 C.③　　　　　　　　　 D.①②③均可

解析：強(qiáng)酸與強(qiáng)堿中和滴定時，酸與堿溶液中的c(H⁺)和c(OH^-)的濃度越接近,測出的待測液濃度越準(zhǔn)確。若標(biāo)準(zhǔn)液的濃度比待測液濃度大得多,那么同樣體積的誤差所造成的待測液濃度誤差就大;若標(biāo)準(zhǔn)液的濃度比待測液濃度小得多,往往容易造成滴定管中標(biāo)準(zhǔn)液的體積讀數(shù)已接近最大值,但尚未使指示劑變色，這時就需要第二次灌裝標(biāo)準(zhǔn)液繼續(xù)滴定，由于多次讀取體積，易造成較大的體積誤差，使測出的待測液濃度誤差也變大，故該題應(yīng)選A。

答案：A

2.現(xiàn)用0.10 mol·L^-1的鹽酸滴定10 mL 0.05 mol·L^-1的NaOH溶液，若酸式滴定管未潤洗，達(dá)到終點(diǎn)時所用鹽酸的體積應(yīng)是(　　 )

A.10 mL　　　　　　　 B.5 mL　　　　　　　　　 C.大于5 mL　　　　　 D.小于5 mL

解析：0.1 mol·L^-1的鹽酸滴定10 mL 0.05 mol·L^-1的NaOH溶液正好需5 mL 鹽酸，現(xiàn)鹽酸被稀釋，其濃度小于0.10 mol·L^-1，中和NaOH所需體積大于5 mL。

答案：C

1.下列有關(guān)滴定操作的順序正確的是(　　 )

①用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管　 ②往滴定管內(nèi)注入標(biāo)準(zhǔn)溶液　 ③檢查滴定管是否漏水　 ④滴定　 ⑤洗滌

A.⑤①②③④　　　　　 B.③⑤①②④　　　　　　 C.⑤②③①④　　　　　 D.②①③⑤④

解析：本題主要考查學(xué)生對中和滴定操作的掌握程度，要依據(jù)中和滴定操作的步驟順序進(jìn)行分析判斷。

答案：B