21．某烴A分子中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90.57%，在某溫度下V L該烴的蒸氣質(zhì)量是相同狀況下V L H₂質(zhì)量的53倍，試解答下列問(wèn)題：

(1)烴A的分子式是________。

(2)若烴A不能使溴水因反應(yīng)而退色，但能使酸性KMnO₄溶液退色，烴A可能有的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有________、________、________、________。

(3)若烴A分子中含苯環(huán)，且苯環(huán)上的一氯代物只有一種，試確定A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。

答案：(1)C₈H₁₀

20．將圖中所列儀器組裝為一套蒸餾石油的實(shí)驗(yàn)裝置，并進(jìn)行蒸餾，得到汽油和煤油。

(1)圖中A、B、C三種儀器的名稱分別是________、________、________。

(2)將以上儀器按(Ⅰ)―→(Ⅵ)順序，用字母a，b，c，…表示連接順序：

e接(　)；(　)接(　)；(　)接(　)；(　)接(　)。

(3)A儀器中c口用于________，d口用于________。

(4)蒸餾時(shí)，溫度計(jì)水銀球應(yīng)在________位置。

(5)在B中注入原油后，加幾片碎瓷片的目的是________________。

(6)給B加熱，收集到沸點(diǎn)為60℃-150℃間的餾分是________，收集到150℃-300℃間的餾分是________。

答案：(1)A是冷凝管，B是蒸餾燒瓶，C是錐形瓶　(2)j　h　a　b　f　g　k　(3)進(jìn)水　出水　(4)蒸餾燒瓶支管口　(5)防止暴沸　(6)溶劑油和汽油　煤油

19. 下圖是用苯做原料制備一系列化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系圖：

(1)苯轉(zhuǎn)化為A的化學(xué)方程式是________________，其反應(yīng)類型為_(kāi)_______。

(2)反應(yīng)X的化學(xué)方程式為

________________________________________________________________________。

(3)有機(jī)物D在苯環(huán)上的二氯代物有________種同分異構(gòu)體。

(4)圖中“苯―→E―→F”省略了反應(yīng)條件，請(qǐng)寫(xiě)出E物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。

解析：由苯轉(zhuǎn)化為A是苯的硝化反應(yīng)。反應(yīng)X是-COOH變?yōu)?COOCH₃的酯化反應(yīng)。有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，其二氯代物有4種：對(duì)于(4)，要依據(jù)“苯―→A―→B”和“苯―→C―→D”這2條轉(zhuǎn)化鏈來(lái)認(rèn)真分析，由第一條轉(zhuǎn)化鏈可知，若苯先硝化再引入-CH₃，則-CH₃在-NO₂的間位，由第二條轉(zhuǎn)化鏈可知，若先鹵代再磺化，則-SO₃H在-Br的對(duì)位。F水解得到，說(shuō)明F中-Cl(或-Br)位于-NO₂的對(duì)位，“苯―→E―→F”應(yīng)是先鹵代再硝化，即E是 　(或)而不是

　。

答案：(1) +HNO₃(濃)濃H2SO4△ +H₂O　取代反應(yīng)

(2) +CH₃OH+H₂O

(3)4

(4)

18．用CO和H₂在443 K-473 K溫度下，并用鈷(Co)作催化劑時(shí)，可以反應(yīng)生成n＝5-8的烷烴，這是人工合成汽油的方法之一。

(1)寫(xiě)出用C_nH_2n+2表示的人工合成汽油的配平的化學(xué)方程式

________________________________________________________________________。

(2)如果向密閉的合成塔里通入恰好能完全反應(yīng)的CO和H₂，當(dāng)完全反應(yīng)后，合成塔內(nèi)溫度不變，而塔內(nèi)氣體壓強(qiáng)降低到原來(lái)的2/5。試通過(guò)計(jì)算來(lái)說(shuō)明這時(shí)有無(wú)汽油生成。理由：________________________________________________________________________。

(3)要達(dá)到上述合成汽油的要求，CO和H₂的體積比的取值范圍是________。

解析：根據(jù)題意知用CO和氫氣合成汽油的產(chǎn)物除烴外還有水，其余可依據(jù)烴燃燒的反應(yīng)直接判斷。

答案：(1)nCO+(2n+1)H₂C_nH_2n+2+nH₂O

(2)由＝，得n＝3。即恰好反應(yīng)生成丙烷，無(wú)汽油生成。

(3)因人工合成的汽油的碳原子數(shù)n為5-8的烷烴，根據(jù)方程式知V(CO)∶V(H₂)＝，所以：當(dāng)n＝5，n＝8時(shí)，其范圍：≤≤。

17. 苯的同系物中，有的側(cè)鏈能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，生成芳香酸，反應(yīng)如下：

　(R、R′表示烷基或氫原子)

(1)現(xiàn)有苯的同系物甲、乙，分子式都是C₁₀H₁₄。甲不能被酸性高錳酸鉀溶液氧化為芳香酸，它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________；乙能被酸性高錳酸鉀溶液氧化為分子式為C₈H₆O₄的芳香酸，則乙可能的結(jié)構(gòu)有________種。

(2)有機(jī)物丙也是苯的同系物，分子式也是C₁₀H₁₄，它的苯環(huán)上的一溴代物只有一種。試寫(xiě)出丙所有可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

________________________________________________________________________。

解析：題中信息沒(méi)有明說(shuō)什么樣的結(jié)構(gòu)不能被酸性KMnO₄溶液氧化為芳香酸，但仔細(xì)分析可以發(fā)現(xiàn)，能被氧化為芳香酸的苯的同系物都有一個(gè)共同點(diǎn)--側(cè)鏈與苯環(huán)相連的碳原子上有氫原子；產(chǎn)物中羧基數(shù)目等于苯的同系物分子中能被氧化的側(cè)鏈數(shù)目。若苯的同系物能被氧化為分子式為C₈H₆O₄的芳香酸(二元酸)，說(shuō)明苯環(huán)上有兩個(gè)側(cè)鏈，可能是兩個(gè)乙基，也可能是一個(gè)甲基和一個(gè)丙基，而丙基又有兩種結(jié)構(gòu)(-CH₂CH₂CH₃和)，兩個(gè)側(cè)鏈在苯環(huán)上的位置又有鄰位、間位和對(duì)位3種可能，故分子式為C₁₀H₁₄、有兩個(gè)側(cè)鏈的苯的同系物有3×3＝9種結(jié)構(gòu)。分子式為C₁₀H₁₄的苯的同系物的苯環(huán)上的一溴代物只有一種，其苯環(huán)上可能只有2個(gè)相同側(cè)鏈且位于對(duì)位，或4個(gè)相同的側(cè)鏈。

答案：(1) 　9

(2)

16. 下圖是某化學(xué)興趣小組設(shè)計(jì)的制取溴苯的實(shí)驗(yàn)裝置，裝置A是酸式滴定管，分液漏斗中是苯和液溴的混合物，打開(kāi)分液漏斗的活塞，使混合物滴在鐵絲上(酸式滴定管活塞關(guān)閉)。試回答下面的問(wèn)題：

(1)為什么A用酸式滴定管而不用堿式滴定管

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(2)寫(xiě)出A中反應(yīng)的化學(xué)方程式

________________________________________________________________________。

(3)觀察到A中的現(xiàn)象是________。垂直于A的導(dǎo)氣管要做得長(zhǎng)一些，是為了________________。

(4)實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)，打開(kāi)A下端的活塞，讓反應(yīng)液流入B中，充分振蕩，目的是________________，寫(xiě)出有關(guān)的化學(xué)方程式________________。

(5)C中盛放CCl₄的作用是___________________________________________。

(6)能證明苯和液溴發(fā)生的是取代反應(yīng)，而不是加成反應(yīng)，可向試管D中加入AgNO₃溶液，若產(chǎn)生淡黃色沉淀，則能證明。另一種驗(yàn)證的方法是向試管D中加入________________，現(xiàn)象是________________。

解析：橡皮管屬有機(jī)物且含碳碳雙鍵，苯和液溴都會(huì)腐蝕橡皮管，故選用酸式滴定管。苯和液溴在鐵作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯和溴化氫。由于反應(yīng)放熱，且苯和溴兩種反應(yīng)物的沸點(diǎn)都較低，所以，反應(yīng)液沸騰，有紅棕色溴蒸氣揮發(fā)出來(lái)。我們知道氯氣與NaOH溶液的反應(yīng)：Cl₂+2NaOH===NaCl+NaClO+H₂O。將其中的“Cl”換成“Br”即得Br₂與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式，由此可知實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)，打開(kāi)A下端的活塞，讓反應(yīng)液流入B中，充分振蕩，目的是除去溶于溴苯中的溴。如果苯和液溴發(fā)生的是取代反應(yīng)，則有HBr生成，如果發(fā)生的是加成反應(yīng)，則無(wú)HBr生成。也就是說(shuō)，如果要證明苯和液溴發(fā)生的是取代反應(yīng)，而不是加成反應(yīng)，只需檢驗(yàn)有無(wú)HBr生成。題目已經(jīng)給出檢驗(yàn)Br^－的方案，我們?cè)倩卮鸪鰴z驗(yàn)H⁺的方法即可。但溴易揮發(fā)，溴化氫氣體中的溴蒸氣對(duì)溴化氫的檢驗(yàn)有干擾作用，因此，在檢驗(yàn)溴化氫前必須除去溴蒸氣，這也正是C中盛放的CCl₄的作用。

答案：(1)苯和液溴都會(huì)腐蝕堿式滴定管的橡皮管，而酸式滴定管全部是玻璃做的，不會(huì)受到腐蝕

(2)　(3)反應(yīng)液微沸，有紅棕色氣體充滿A容器　導(dǎo)氣兼起冷凝的作用，使揮發(fā)的苯和溴蒸氣回流到A中　(4)除去溶于溴苯中的溴　Br₂+2NaOH===NaBr+NaBrO+H₂O　(5)除去溴化氫氣體中的溴蒸氣　(6)石蕊試液　溶液變紅色

15．人們對(duì)苯的認(rèn)識(shí)有一個(gè)不斷深入的過(guò)程。

(1)由于苯的含碳量與乙炔相同，人們認(rèn)為它是一種含叁鍵的不飽和烴。寫(xiě)出C₆H₆的一種含叁鍵且無(wú)支鏈鏈烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________，苯不能使溴水退色，性質(zhì)類似烷烴，任寫(xiě)一個(gè)苯發(fā)生取代反應(yīng)的化學(xué)方程式________。

(2)烷烴中脫去2 mol氫原子形成1 mol雙鍵要吸熱。但1,3­環(huán)己二烯()脫去2 mol氫原子變成苯卻放熱，可推斷苯比1,3­環(huán)己二烯________(填“穩(wěn)定”或“不穩(wěn)定”)。

(3)1866年凱庫(kù)勒提出了苯的單、雙鍵交替的正六邊形平面結(jié)構(gòu)，解釋了苯的部分性質(zhì)，但還有一些問(wèn)題尚未解決，它不能解釋下列________事實(shí)(填入選項(xiàng)字母)。

A．苯不能使溴水退色　 　　　　 B．苯能與H₂發(fā)生加成反應(yīng)

C．溴苯?jīng)]有同分異構(gòu)體　 　　　　　　 D．鄰二溴苯只有一種

(4)現(xiàn)代化學(xué)認(rèn)為苯分子碳碳之間的鍵是________。

解析：C₆H₆比飽和鏈烴(C₆H₁₄)少8個(gè)H，如果有叁鍵、環(huán)，結(jié)構(gòu)中還可含有二個(gè)雙鍵：1,3­環(huán)己二烯變成苯放熱，說(shuō)明苯更穩(wěn)定。

答案：

(2)穩(wěn)定　(3)AD　(4)介于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的特殊的鍵

14.　 (2008·海南)下列有機(jī)反應(yīng)中，不屬于取代反應(yīng)的是(　)

A．

B．2CH₃CH₂OH+O₂Cu△2CH₃CHO+2H₂O

C．ClCH₂CH===CH₂+ NaOHH2O△HOCH₂CH===CH₂+NaCl

D．

解析：有機(jī)物分子中的某些原子或原子團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)所代替的反應(yīng)稱為取代反應(yīng)。因此A、C、D都為取代反應(yīng)，B為氧化反應(yīng)。

答案：B

13．下列各反應(yīng)中屬于加成反應(yīng)的是(　)

A．CH₂===CH₂+H₂OCH₃CH₂OH

B．H₂+Cl₂2HCl

C．+H₂CH₃CH₂OH

D．CH₃CH₃+2Cl₂CH₂ClCH₂Cl+2HCl

解析：根據(jù)加成反應(yīng)的定義，有機(jī)物分子中的不飽和鍵斷裂，斷鍵原子與其他原子或原子團(tuán)相結(jié)合，生成新的化合物。分析各項(xiàng)可知，A項(xiàng)中，碳碳雙鍵斷裂，兩個(gè)碳原子分別結(jié)合了氫原子和羥基；C項(xiàng)中，碳氧雙鍵斷裂，分別結(jié)合了氫原子，B項(xiàng)為化合反應(yīng)；D項(xiàng)為取代反應(yīng)。

答案：AC

12．某氣態(tài)烴1體積只能與1體積氯氣發(fā)生加成反應(yīng)，生成氯代烷，此氯代烷1 mol可與4 mol氯氣發(fā)生完全的取代反應(yīng)，則該烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(　)

A．CH₂CH₂　 　　　B．CH₃CHCH₂　 　　C. CH₃CH₃　 　　D．CH₂CHCHCH₂

解析：根據(jù)題目中該烴加成反應(yīng)所需氯氣的量判斷該烴分子中只含有一個(gè)雙鍵，又根據(jù)取代反應(yīng)所需4體積氯氣，判斷該烴分子中只含有4個(gè)氫原子，A選項(xiàng)符合題意。

答案：A