14. 目前，全世界鎳的消費量僅次于銅、鋁、鉛、鋅，居有色金屬第五位。鎳行業(yè)發(fā)展蘊藏著巨大潛力。

⑴配合物Ni(CO)₄常溫為液態(tài)，易溶于CCl₄、苯等有機溶劑。固態(tài)Ni(CO)₄屬于　　　　 晶體；基態(tài)Ni原子的電子排布式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

⑵配合物分子內(nèi)的作用力有　　　　　　 (填編號)。

A.氫鍵　　　 B.離子鍵　 C.共價鍵　　　　 D.配位鍵

⑶很多不飽和有機物在Ni催化下可以與H₂發(fā)生加成反應(yīng)。如①CH₂=CH₂、②CH≡CH、③、④HCHO等，其中碳原子采取sp²雜化的分子有　　　　　　　 (填物質(zhì)序號)，預(yù)測HCHO分子的立體結(jié)構(gòu)為　　　　　　　 形。

⑷氫氣是新型清潔能源，鑭(La)和鎳(Ni)的合金可做儲氫材料。該合金的晶胞如右圖所示，晶胞中心有一個鎳原子，其他鎳原子都在晶胞面上，鑭原子都在晶胞頂點。該晶體的化學(xué)式　　　　　　　　　　 。

13. (1)平面正三角形(1分)　 N＞S＞Si(1分)　

(2)N₂O₄(1分)　 第四周期ⅤA(1分)　 3d⁵4s²(1分)　

(3) N₂，CO，C₂^2－，CN^－(4個中任選3個，每個1分)　 1(0.5分)　 2(0.5分)　

(4)4(1分)　 8(1分)　 8(0.5分)　 16(0.5分)

解析：(1) SiO₃^2－、SO₃^2－、NO₃^－三種離子中中心原子的雜化類型均為sp²雜化，離子構(gòu)型為平面正角形，鍵角為120°(3)π鍵和σ鍵共存在，多重鍵中只有一個是σ鍵，其余均為π鍵，如雙鍵中有1個σ鍵和1個π鍵，叁鍵中有1個σ鍵和2個π鍵。(4)PO₄^3-中P原子以4個sp³雜化軌道和4個O原子成鍵，所以P為4配位氧。根據(jù)題意可先計算出Si晶胞中Si原子數(shù)：8×+6×+4=8(個)，SiO₂晶胞中Si原子數(shù)目與硅晶胞中Si原子數(shù)目相同，再可結(jié)合SiO₂晶體中硅氧原子數(shù)目1:2的特點可確定晶胞中O原子數(shù)有16個(對題中描述的復(fù)雜結(jié)構(gòu)可視為干擾條件)。

13. 等電子體原理是指兩個或兩個以上的分子(或離子)，它們的原子數(shù)相同，分子(或離子)中價電子數(shù)也相同，這些分子(或離子)常具有相似的電子結(jié)構(gòu)，相似的幾何構(gòu)型，而且有時在性質(zhì)上也有許多相似之處。

(1)SiO₃^2－、SO₃^2－、NO₃^－三種離子是等電子體，三種離子的幾何構(gòu)型為__________，其中Si、S、N三種基態(tài)原子的第一電離能大小關(guān)系為_____________________。

(2)C₂O₄^2－和　　　　 是等電子體，C₂O₄^2－離子具有較強的還原性，它能使酸性KMnO₄溶液褪色，Mn原子在元素同期表中的位置是__________，外圍電子構(gòu)型為__________。

(3)二原子14電子的等電子體共同特點是物質(zhì)中都具有共價叁鍵，請舉出相應(yīng)的3個例子____________________(可以是分子或離子)。每個分子或離子中含_____個σ鍵，______個π鍵。

(4)過去生產(chǎn)上常以SiO₂為催化劑的載體，它和近十幾年來應(yīng)用日廣的AlPO₄是等電子體，在AlPO₄中 P為　　 配位氧。SiO₂的晶胞可作如下推導(dǎo)：先將NaCl晶胞中的所有Cl^－去掉，并將Na⁺全部換成Si原子，再在每兩個不共面的“小立方體”中心處各放置一個Si原子便構(gòu)成了晶體Si的一個晶胞，則一個硅的晶胞中有________個Si原子。再在每兩個相鄰的Si原子(距離最近的兩個Si原子)中心聯(lián)線的中點處增添一個O原子，便構(gòu)成了SiO₂晶胞，故SiO₂晶胞中有_______個Si原子，______個O原子。

12. ⑴ C₂H₂、HCN、CO　 N₂ 　CO 　�、� sp³　 sp²　 ⑶1∶2

12. ⑴ 原子數(shù)目和電子總數(shù)(或價電子總數(shù))相同的微�；シQ等電子體，等電子體具有相似的結(jié)構(gòu)特征。試寫出短周期元素形成的含有14個電子的分子的化學(xué)式：________，其中_____和_____互為等電子體，CO分子的電子式為______________。

⑵ CH₃CHO分子中，－CH₃中的碳原子采用________雜化方式，－CHO中的碳原子采取______雜化方式。

⑶ 2007年諾貝爾化學(xué)獎獲得者Gerhard　 Ertl利用光電子能譜證實：潔凈鐵(可用于合成氨反應(yīng)的催化劑)的表面上存在氮原子，右圖為氮原子在鐵的晶面上的單層附著局部示意圖(圖中小黑色球代表氮原子，灰色球代表鐵原子)。則在圖示狀況下，鐵顆粒表面上N/Fe原子數(shù)比值的最大值為_____。

11. ⑴ 3d⁵4s²　 由Mn²⁺轉(zhuǎn)化為Mn³⁺時，3d能級由較穩(wěn)定的3d⁵半充滿狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴环�(wěn)定的3d⁴狀態(tài)(或Fe²⁺轉(zhuǎn)化為Fe³⁺時，3d能級由不穩(wěn)定的3d⁴狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的3d⁵半充滿狀態(tài))　　

⑵ ① 具有孤對電子　 ② sp　 　　�、� 分子晶體　 ⑷ 2∶1　　　 8　 12

11. Mn、Fe均為第四周期過渡元素，兩元素的部分電離能數(shù)據(jù)列于下表：

回答下列問題：

⑴ Mn元素的基態(tài)原子電子排布式為　　 ，比較兩元素的I₂、I₃可知，氣態(tài)Mn²⁺再失去一個電子比氣態(tài)Fe²⁺再失去一個電子難。對此，你的解釋是 　　；

⑵ Fe原子或離子外圍有較多能量相近的空軌道而能與一些分子或離子形成配合物。

① 與Fe原子或離子形成配合物的分子或離子應(yīng)具備的結(jié)構(gòu)特征是　 　；

② 六氰合亞鐵離子(Fe(CN)₆^4－)中的配體CN^－中C原子的雜化軌道類型是　　 ，寫出一種與NH₃互為等電子體的陽離子的結(jié)構(gòu)式　　 ；

⑶ 三氯化鐵常溫下為固體，熔點282℃，沸點315℃，

在300℃以上易升華。易溶于水，也易溶于乙醚、丙酮

等有機溶劑。據(jù)此判斷三氯化鐵晶體為　 　；

⑷ 金屬鐵的晶體在不同溫度下有兩種堆積方式，晶胞

分別如右圖所示。體心立方晶胞和面心立方晶胞中實際

含有的Fe原子個數(shù)之比為　　 ��；兩種堆積方式中Fe原子的配位數(shù)分別為　　 和　　 。

10. ⑴ YBa₂Cu₃O₇

⑵① 1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵　　

② 三角錐型　　　　　　　 第VA族元素的氫化物在晶體時都是分子晶體，PH₃、AsH₃、SbH₃的分子間沒有氫鍵，相對分子質(zhì)量越大，范德華力越大，它們的沸點依次升高，但NH₃分子間能形成氫鍵，其沸點比相鄰的　　　 PH₃高

⑶ N的原子半徑大于O，得電子能力大于O，故N元素的電負性小于O；N得2p能級半充滿，故N的第一電離能大于O

⑷ 　　sp

10、超導(dǎo)體是一類特殊的電子導(dǎo)體，一定溫度以下它的電阻率會突然下降為零。

⑴ YBCO－123是一種由Ba、Y(釔)、Cu、O四種元素組成的銅基超導(dǎo)材料，其晶胞如右圖所示，YBCO－123的化學(xué)式可表示為：　 　　　　　　。

⑵ 最近我國科學(xué)家研制出世界上首例性能優(yōu)于銅基超導(dǎo)材料的鐵基超導(dǎo)材料：(La_1－xSrx)OFeAs，其中鐵的化合價為+3。

① 寫出Fe³⁺的基態(tài)電子排布式　　　 　　　　　。

② 該鐵基超導(dǎo)材料中As位于元素周期表中第VA族。第VA族元素氣態(tài)氫化物的沸點列于下表：

AsH₃分子的空間構(gòu)型為　　 　　　　　　　　；第VA族元素氣態(tài)氫化物的沸點先由高到底再由低到高的原因是　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

⑶ N元素的電負性小于O，但N的第一電離能大于O。試分析其原因　 　　　　　

　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

⑷ N₃^－與CO₂互為等電子體，寫出N₃^－的電子式　 　　　　　　　　，其中心原子的軌道雜化類型為　　 　　　　　　　。

9. (1)1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶4s²或［Ar］3d⁶4s²

(2)N₂、CN^－、C≡O(shè)

(3)分子晶體　三角雙錐　dsp³　三種

(4)CH₄和CH₃OH　CH₃OH形成分子間氫鍵